【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 環(huán)境 ） 。 燃燒速度：混合氣著火點(diǎn)向其它部分的傳播速度 。 當(dāng)供氣速度大于燃燒速度時(shí) ， 火焰穩(wěn)定 。 但過(guò)大則導(dǎo)致火焰不穩(wěn)或吹熄火焰 ，過(guò)小則可造成回火 。 天然氣 空氣火焰 火焰溫度： 不同類型火焰其溫度不同 ， 如下表所示 。 燃?xì)? 助燃?xì)? 燃燒速度/ cm . s 1 溫度 /oC 特 點(diǎn) C2H2 A i r 158 266 2100 2500 溫度較高，最常用（穩(wěn)定、噪聲小、重現(xiàn)性好，可測(cè)定 30 多種元素） C2H2 O2 1 1 0 0 2480 3050 3160 高溫火焰，可作上述火焰的補(bǔ)充，用于其它更難原子化的元素 C2H2 N2O 160 285 2600 2990 高溫火焰，具強(qiáng)還原性（可使難分解的氧化物原子化），可用于多達(dá) 70多種元素的測(cè)定。 H2 A i r 300 440 2022 2318 較低溫氧化性火焰 ，適于共振線位于短波區(qū)的元素（ A s Se Sn Zn ） H2 O2 900 1400 2550 2933 高燃燒速度，高溫，但不易控制 H2 N2O ~3 9 0 ~2 8 8 0 高溫，適于難分解氧化物的原子化 丙烷 A i r ~8 2 ~2 1 9 8 低溫，適于易解離的元素，如堿金屬和堿土金屬。 火焰的燃助比： 任何一種火焰均可按燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤譃槿惥卟煌再|(zhì)的火焰： 1） 化學(xué)計(jì)量型：指燃助比近似于二者反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系 ， 又稱中性火焰 。 溫度高 、 穩(wěn)定 、 干擾小 、 背景低 ， 知適于大多數(shù)元素 分析； 2） 富燃火焰：燃?xì)獗壤^大的火焰 （ 燃助比大于化學(xué)計(jì)量比 ） 。 燃燒 不完全 、 溫度略低 ， 具還原性 ， 適于難分解的氧化物的 元素分析 。 但干擾較大 、 背景高 。 3） 貧燃火焰：助燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的火焰 。 溫度最低 ， 具氧化性 ， 適 于易解離和易電離的元素 ， 如堿金屬 。 2. 石墨爐原子化器 （ Graphite furnace Atomizer） ? 石墨爐組成 包括電源 、 保護(hù)系統(tǒng)和石墨管三部分 。 電源： 10~25V， 500A。 用于產(chǎn)生高溫 。 保護(hù)系統(tǒng)： 保護(hù)氣 （ Ar） 分成兩路 管外氣 —— 防止空氣進(jìn)入 ， 保護(hù)石墨管不被氧化 、 燒蝕 。 管內(nèi)氣 —— 流經(jīng)石墨管兩端及加樣口 ， 可排出空氣并驅(qū) 除加熱初始階段樣品產(chǎn)生的蒸汽 冷卻水 —— 金屬爐體周?chē)ㄋ?， 以保護(hù)爐體 。 石墨管：多采用石墨爐平臺(tái)技術(shù) 。 如前圖 b)， 在管內(nèi)置一放樣品的石墨 片 ， 當(dāng)管溫度迅速升高時(shí) ， 樣品因不直接受熱 （ 熱輻射 ） ， 因 此原子化時(shí)間相應(yīng)推遲 。 或者說(shuō) ， 原子化溫度變化較慢 ， 從而 提高重現(xiàn)性 。 另外 ， 從經(jīng)驗(yàn)得知 ， 當(dāng)石墨管孔隙度小時(shí) ， 基體效應(yīng)和重 現(xiàn)性都得到改善 ， 因此通常使用裂解石墨作石墨的材料 。 ? 原子化過(guò)程 原子化過(guò)程可分為四個(gè)階段 ， 即干燥 、 灰化 、 原子化和凈化 。 如圖 干燥 溫 度 oC 時(shí)間， t 凈化 原子化 灰化 虛線：階梯升溫 實(shí)線：斜坡升溫 干 燥：去除溶劑 ， 防樣品濺射； 灰 化：使基體和有機(jī)物盡量揮發(fā)除去； 原子化：待測(cè)物化合物分解為基態(tài)原子 ， 此時(shí)停止通 Ar， 延長(zhǎng)原子停 留時(shí)間 ， 提高靈敏度； 凈 化：樣品測(cè)定完成 ， 高溫去殘?jiān)?， 凈化石墨管 。 思考：試比較 FAAS和 GFAAS的優(yōu)缺點(diǎn) ！ 3. 低溫原子化 （ 化學(xué)原子化 ） 包括汞蒸汽原子化和氫化物原子化 。 1） 汞蒸汽原子化 （ 測(cè)汞儀 ） 將試樣中汞的化合物以還原劑 （ 如 SnCl2） 還原為汞蒸汽 ，并通過(guò) Ar 或 N2 將其帶入吸收池進(jìn)行測(cè)定 。 2） 氫化物原子化 特點(diǎn)：可將待測(cè)物從在一定酸度條件下 ， 將 試 樣 以 還 原 劑（ NaBH4） 還原為元素的氣態(tài)氫化物 ， 并通過(guò) Ar或 N2將其帶入熱的石英管內(nèi)原子化并測(cè)定 (右圖 )。 大量基體中分離出來(lái) ， DL比火焰法低 13個(gè) 數(shù)量級(jí) ， 選擇性好且干擾也小 。 三 、 分光系統(tǒng) 同其它光學(xué)分光系統(tǒng)一樣 ， 原子吸收光度計(jì)中的分光系統(tǒng)亦包括出射 、 入射狹縫 、 反射鏡和色散原件 （ 多用光柵 ） 。 單色器的作用在于將空心陰極燈陰極材料的雜質(zhì)發(fā)出的譜線 、 惰性氣體發(fā)出的譜線以及分析線的鄰近線等與共振吸收線分開(kāi) 。 必須注意： 在原子吸收光度計(jì)中 ， 單色器通常位于光焰之后 ， 這樣可分掉火焰的雜散光并防止光電管疲勞 。 由于銳線光源的譜線簡(jiǎn)單 ， 故對(duì)單色器的色散率要求不高 (線色散率為 10~30197。/mm)。 四 、 檢測(cè)器： 使用光倍增管并可直接得到測(cè)定的吸收度信號(hào) （ 詳見(jiàn)前述 ） 。 原子吸收儀器類型 單光束： 1） 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單 ， 體積小 ， 價(jià)格低； 2） 易發(fā)生零漂移 ， 空 心陰極燈要預(yù)熱 雙光束： 1） 零漂移小 ， 空心陰 極燈不需預(yù)熱 ， 降 低了方法檢出限 （ MDL） ； 2） 仍不能消除火焰的 波動(dòng)和背景的影響 干擾及其消除 一 、 物理干擾 來(lái)源： 試樣粘度 、 表面張力的不同使其進(jìn)入火焰的速度或噴霧效率改變引起的 干擾 。 消除： 可通過(guò)配制與試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)加入法來(lái)克服 。 二 、 化學(xué)干擾 來(lái)源： Analytes (Target species)與共存元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成難揮發(fā)的化合物所 引起的干擾 ， 主要影響原子化效率 ， 使待測(cè)元素的吸光度降低 。 消除： 1. 加入釋放劑： SO4 PO43對(duì) Ca2+的干擾 加入 La(III)、 Sr(II)釋放 Ca2+； 2. 加入保護(hù)劑 （ 配合劑 ） : ? PO43對(duì) Ca2+的干擾 加入 EDTACaY (穩(wěn)定但易破壞 ) 。 ? 含氧酸中 Mg 和 Al 形成 MgAl2O4使 A急劇下降 加 8羥基喹啉作保護(hù)劑 。 3. 加入緩沖劑或基體改進(jìn)劑：主要對(duì) GFAAS。 例如加入 EDTA可使 Cd的原子化 溫度降低 。 4. 化學(xué)分離：溶劑萃取 、 離子交換 、 沉淀分離等 三 、 電離干擾 來(lái)源 ：高溫導(dǎo)致原子電離 ， 從而使基態(tài)原子數(shù)減少 ， 吸光度下降 。 消除 ：加入消電