第十六章d區(qū)元素二(編輯修改稿)
2024-08-28 13:28 本頁面
【文章內容簡介】 + 溶液中加入 K3[Fe(CN)6] 溶液，也生成一種 藍色沉淀 ，稱為滕氏藍： 2 + + 366F e + K + [ F e ( C N ) ] K F e [ F e ( C N ) ]?↓ 研究表明，普魯士藍和滕氏藍的結構和組成均相同。 無機化學 5. 羰基配合物 鐵與一氧化碳作用生成羰基配合物： 54 7 3 KF e 5 CO F e ( CO )?加 壓 Fe2+ 能與烯烴、炔烴等不飽和烴生成配合物，如 Fe2+ 與溴化環(huán)戊二烯鎂在有機溶劑中反應生成二茂鐵 (C5H5)2Fe。 4. 鹵離子配合物 Fe3+ 與鹵離子形成的配合物的穩(wěn)定性從 配體 F到 Br 顯著減小。 Fe3+ 與 F能形成 [FeF]2+ ~ [FeF6]3的一系列配合物，這些配合物都非常穩(wěn)定。 Fe3+ 與 Cl 形成的配合物的穩(wěn)定性明顯地減小，而且經常生成四面體配合物 [FeCl4]； Fe3+ 與 I 不能形成配合物。 無機化學 (一 ) 氧化物和氫氧化物 鈷和鎳元素均能生成氧化值 為 +2 和 +3 的氧化物，顏色各不相同，如 CoO 為 灰綠色晶體 ， Co2O3 為黑色晶體， NiO 為 暗綠色晶體 ， Ni2O3 為黑色晶體。這些氧化物均為堿性氧化物，都能溶于強酸溶液，而不溶于堿溶液。 Co2O3 和 Ni2O3 具有很強氧化性，溶于強酸溶液的同時被還原為 Co2+ 和 Ni2+。 在 Co2+ 和 Ni2+ 的水溶液中加入堿溶液，可生成相應的氫氧化物沉淀。 生成的 Co(OH)2 在空氣中慢慢地氧化為 棕褐色的 Co(OH)3。 Ni(OH)2 不被空氣所氧化。 三、鈷和鎳的重要化合物 無機化學 Co(OH)2 為兩性氫氧化物，它既溶于酸，也溶于過量的濃堿溶液。 Ni(OH)2 為堿性氫氧化物，只溶于酸溶液，而不溶于強堿溶液。 Co(OH)3 和 Ni(OH)3 在酸性介質中都是強氧化劑，能氧化鹽酸，放出氯氣。 無機化學 (二 ) 鹽類 1. 硫酸鹽 硫酸鈷 (Ⅱ) 、硫酸鎳 (Ⅱ) 可利用它們的氧化物 (Ⅱ) 溶于稀酸溶液制得： 2 4 4 2N iO + H S O N iS O + 3 H O硫酸鈷 (Ⅱ) 和硫酸鎳 (Ⅱ) 從溶液中結晶出來時常常含有結晶水。硫酸鈷 (Ⅱ) 、硫酸鎳 (Ⅱ) 都可以與堿金屬硫酸鹽或硫酸銨形成復鹽。 無機化學 2 2 2 2 2 2 2Co Cl 6 H O Co Cl 2 H O Co Cl H O Co Cl???325 K 363 K 393 K 藍色 無水二氯化鈷在潮濕的空氣中吸水后逐漸變?yōu)榉奂t色 ，因此可用在硅膠干燥劑中作指示劑。當硅膠干燥劑吸水后，逐漸由 藍色 變?yōu)?粉紅色 。在烘箱中加熱又由 粉紅色 變?yōu)?藍色 ，可重復使用。 二氯化鎳存在一系列水合物，均為 綠色晶體 ，加熱逐漸失去結晶水： (粉紅色 ) (紫紅色 ) (藍紫色 ) (藍色 ) 2 2 2 2 2 2 2 2N iCl 7 H O N iCl 6 H O N iCl 4 H O N iCl 2 H O? ? ? ?239 K 301 K 337 K 無 水 NiCl2 為 黃褐色 晶體。 2. 鹵化物 鈷和鎳與氯氣反應生成二氯化鈷和二氯化鎳。二氧化鈷由于所含結晶水數(shù)目不同呈現(xiàn)不同顏色： 無機化學 3. 配合物 Co2+ 和 Ni2+ 都能與 NH3 生成配位個體。在 Co2+ 或 Ni2+ 溶液中加入過量氨水，分別生成 [Co(NH3)6]2+ 或 [Ni(NH3)6]2+。 [Co(NH3)6]2+ 不穩(wěn)定，在空氣中被氧化為 [Co(NH3)6]3+： 2 + 3 +3 6 2 2 3 64 [ C o ( N H ) ] O 2 H O
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