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正文內(nèi)容

第九章幾種特征反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(編輯修改稿)

2024-08-28 12:57 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 [A*]= Ia /(k2[A]+kF) (2) 將( 2)式代入( 1)式: 22422[][][][]aFk A IdAr k Ad t k A k= = +光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 反應(yīng)對于產(chǎn)物 A的量子產(chǎn)率為: 22 2 4 22[ ] / [ ]/[ ]A a F ad A d t k k AI k k A IF = = +以上結(jié)果表明:當(dāng)反應(yīng)物 A的濃度增加時(shí),產(chǎn)物的量子產(chǎn)率也將增加,理論的預(yù)測與實(shí)驗(yàn)的結(jié)果是一致的。 當(dāng) kF=0, k4=0時(shí),產(chǎn)物的量子產(chǎn)率等于 1. ? 例:有反應(yīng): ? CHCl3 + Cl2 + hn → CCl4 + HCl ? 實(shí)驗(yàn)測得: 212124 ][][aIClkdtCC ld ?? 提出機(jī)理: ⑴ Cl2 + hn 2Cl Ia ⑵ Cl + CHCl3 CCl3 + HCl k2 ⑶ CCl3 + Cl2 CCl4 + Cl k3 ⑷ 2CCl3 + Cl2 2CCl4 k4 ? 請驗(yàn)證此機(jī)理的正確性。 光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) ? 對自由基 CCl3 和 Cl 作穩(wěn)態(tài)處理: 0][][2]][[]][[][ 2234233323 ???? ClCClkClCClkC HC lClkdtCCld0]][[]][[2][ 23332 ???? ClC C lkC HC lClkIdtCld a212421243 ]][[]][22[][ClkIClkICCl aa ???][][2]][[][ 22342334 ClCClkClCClkdtCCld ??? 解: 光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) ? 代入 rate 的表達(dá)式: ][][2]][[][][24242124234ClkIClkClkIClkdtCCld aa ??????aa IClIkk 2][ 2122143 ????光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué) ∵ [Cl2] Ia ∴ 第二項(xiàng)可以忽略不計(jì) 212214 ][][ ClIkdtCCld a ????43 kkk ?? 與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符。 光化平衡 當(dāng)一光化學(xué)反應(yīng)為可逆反應(yīng)
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