【文章內(nèi)容簡介】 時合作聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑，新建的廠還沒有聽說有聯(lián)產(chǎn)白炭黑的。今后有相當規(guī)模的中國有機硅廠如果對一甲基三氯硅烷不能找到好用途時，應該考慮聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑，以降低成本。此外，跨國有機硅公司除了有完整的生產(chǎn)鏈外，還有健全的銷售機構和售后技術服務機構。值得效仿。另外，中國的有機硅工廠在下游產(chǎn)品的研發(fā)方面投入相對較少，所以品種也相對較少、特別是有獨創(chuàng)性的高附加值的產(chǎn)品更少。應該將研發(fā)創(chuàng)新加到產(chǎn)業(yè)鏈中。2. 未來的發(fā)展趨勢跨國公司共同的發(fā)展趨勢是向附加值高的精細化產(chǎn)品和特種產(chǎn)品等下游產(chǎn)品進軍，如電子工業(yè)用的有機硅材料等。二、有機硅單體（一）概述已知的有機硅單體有數(shù)千種。用于生產(chǎn)各種硅橡膠、硅油、硅樹脂和硅烷偶聯(lián)劑等有機硅產(chǎn)品的單體各不相同，如生產(chǎn)各種硅烷偶聯(lián)劑需要以三烷氧基硅烷（或三氯氫硅）為基本原料；生產(chǎn)硅樹脂要有一甲基三氯硅烷、一苯基三氯硅烷等；生產(chǎn)硅油、硅橡膠時則由于它們都是線形直鏈高分子，所以要使用二甲基二氯硅烷為原料。由于有機硅產(chǎn)品有各種形態(tài)，如液態(tài)、彈性體和固態(tài)的；這些有機硅產(chǎn)品還帶有各種特定的有機官能團，所以生產(chǎn)有機硅產(chǎn)品時涉及到的有機硅單體的種類很多，如含乙烯基、γ三氟丙基以及氨基、甲基丙酰氧基等。有機硅單體已經(jīng)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的有硅烷偶聯(lián)劑的基礎原料三烷氧基硅烷（或三氯氫硅）；若干常用的硅烷偶聯(lián)劑如γ氨丙基三烷氧基硅烷等；生產(chǎn)硅樹脂的苯基氯硅烷，以及氯苯基甲基二氯硅烷及甲基苯基二氯硅烷等。但最大規(guī)模生產(chǎn)的是甲基氯硅烷，這是因為國內(nèi)外有機硅產(chǎn)品中需求量最大的是硅橡膠，所以對二甲基二氯硅烷的需求量特別大，也就是對甲基氯硅烷的需求量特別大，現(xiàn)在全世界甲基氯硅烷的總產(chǎn)量已經(jīng)超過200萬噸。1. 有機氯硅烷單體本文中所稱的有機氯硅烷單體是指甲基氯硅烷。甲基氯硅烷的通式是（CH3）nSiCl（4n），是以化學級硅粉為原料，在銅催化劑存在下，于流化床內(nèi)與氯甲烷反應生成的一甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基氫二氯硅烷等同系物及少量其他化合物。一甲基三氯硅烷是三官能單體，可以作為合成硅樹脂的原料之一，但需求量有限，一般將多余的燒制成氣相白炭黑；三甲基氯硅烷是單官能單體，是硅油等的封端基，在醫(yī)藥工業(yè)合成反應中作基團保護用；甲基氫二氯硅烷可利用其硅上的氫合成含其他基團的有機硅單體，如含乙烯基、γ三氟丙基的氯硅烷等，用處很大；二甲基二氯硅烷是制造硅油、硅橡膠的原料，在直接法流化床合成的甲基氯硅烷中含量達85%。將經(jīng)過高效精密精餾得到的二甲基二氯硅烷純品與水反應得水解物（DMC），水解物中有線形和環(huán)狀的低分子聚硅氧烷，將水解物進一步精餾得到各種環(huán)體，環(huán)體中主要是八甲基環(huán)四硅氧烷（D4），還有部分六甲基環(huán)三硅氧烷（D3）、十甲基環(huán)五硅氧烷（D5）等。一般生產(chǎn)硅油和室溫硫化硅橡膠可以直接用DMC作原料，生產(chǎn)高溫硫化硅橡膠則要用純凈的D4為原料。市場上出售的商品有DMC和D4，中國海關將上述的DMC和D4等統(tǒng)稱為：“初級形式聚硅氧烷”。稅則號有：29310000；38249090和39100000。2. 有機氯硅烷單體的物化性質(zhì)有機氯硅烷單體沒有國家標準，只有企業(yè)用于控制產(chǎn)品質(zhì)量的內(nèi)部控制技術指標。甲基氯硅烷中主要餾分（甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷和三甲基氯硅烷）的性質(zhì)見表21。藍星化工新材料股份有限公司甲基氯硅烷質(zhì)量標準見表22。表21 甲基氯硅烷的性能指標內(nèi)容中文名稱甲基三氯硅烷二甲基二氯硅烷三甲基氯硅烷英文名稱MethyltrichlorosilaneDimethyldichlorosilaneTrimethylchlorosilane分子式CH3SiCl3(CH3)2SiCl2(CH3)3SiCl沸點，℃熔點，℃90 8640相對密度CAS757967578575774物化性能無色液體，具有刺鼻惡臭，易潮解。溶于苯、醚。熔點90℃，閃點9℃產(chǎn)品為無色液體，在潮濕空氣中發(fā)煙。溶于苯、乙醚。熔點＜86℃，閃點16℃產(chǎn)品為無色至淡黃色透明液體，溶于苯、甲醇。熔點40℃，閃點28℃安全數(shù)據(jù)LC50：2740mg/m3，4小時(大鼠吸入)爆炸上限%(V/V)： 爆炸下限%(V/V)：危險貨物編號32186爆炸上限%(V/V)： 爆炸下限%(V/V)：危險貨物編號32186危險貨物編號32186用途用于制備硅樹脂等用于制硅油、硅橡膠及織物整理劑用作硅油的封頭劑等安全描述該品有毒，對皮膚和眼睛有刺激性。當遇水后發(fā)生激烈的水解反應，放出氯化氫，對人體有害。該品易燃，具腐蝕性、強刺激性，可致人體灼傷。用危險化學品的分類及標志 (GB 1369092) 類中閃點易燃液體。儲存儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、堿類、醇類等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料運輸鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽（罐）車應有接地鏈，槽內(nèi)可設孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴禁與氧化劑、酸類、堿類、醇類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸表22 有機氯硅烷單體質(zhì)量標準項目產(chǎn)品名稱一甲基三氯硅烷 M1二甲基二氯硅烷 M2三甲基一氯硅烷 M3技術指標一甲含量：≥ 99%二甲含量：≤ %二甲含量：≥ %三甲含量：≥ 98%性能用途極易水解并放出氯化氫氣體，有強腐蝕性。用于合成有機硅中間體和聚合物，表面處理劑等極易水解并放出氯化氫氣體，有腐蝕性。用于合成有機硅中間體和聚合物用于合成有機硅中間體和聚合物，是重要的甲硅烷基化劑，在醫(yī)藥等有機合成中保護活性基團包裝儲運53 加侖鐵桶包裝。注意防雨淋和日光爆曬，貯于通風干燥處。按危險品貯運。注：此表為藍星化工新材料股份有限公司的標準。（二）國內(nèi)外市場情況有機硅是20世紀60年代發(fā)展起來的產(chǎn)品，是化工生產(chǎn)的基礎原料。隨著全球經(jīng)濟的發(fā)展和有機硅產(chǎn)品應用領域的不斷擴大，2006年世界有機硅單體消費量超過200萬噸。1. 產(chǎn)能和產(chǎn)量2004年世界聚硅氧烷產(chǎn)能約為113萬噸/年，有機硅單體產(chǎn)量約203萬噸，2005年聚硅氧烷產(chǎn)能超過130萬噸/年，單體產(chǎn)量達到225萬噸；到2006年世界有機硅單體總產(chǎn)能約270萬噸/年，總產(chǎn)量240萬噸，而消費量和產(chǎn)量基本持平。2. 生產(chǎn)廠家世界有機硅單體的生產(chǎn)主要集中在北美、西歐和日本，道康寧、邁圖（原GE有機硅）、瓦克、信越、羅地亞（已出售給藍星）等五大有機硅生產(chǎn)商占據(jù)世界聚硅氧烷總產(chǎn)量的80%以上。道康寧公司是世界上最大的有機硅單體生產(chǎn)商，擁有70萬噸/年的生產(chǎn)能力。在藍星集團并購羅地亞有機硅業(yè)務后，藍星集團整體擁有32萬噸/年的產(chǎn)能，成為世界第三大有機硅單體生產(chǎn)商。世界有機硅單體主要生產(chǎn)廠家見表23。表23 2006年世界主要有機硅單體生產(chǎn)商及能力單位：萬t/a生產(chǎn)商產(chǎn)能新增產(chǎn)能備注道康寧70邁圖432006年9月GE宣布出售包括有機硅和石英業(yè)務的GE高新材料集團給阿波羅投資公司信越，日本25明確不再發(fā)展硅氧烷單體的生產(chǎn)，并將主要精力轉(zhuǎn)向有機硅下游產(chǎn)品的開發(fā)瓦克，德國24羅地亞，法國222006年10月中國藍星集團收購羅地亞有機硅公司星新材料，中國10102007年末投產(chǎn)新安股份，中國10102007年末投產(chǎn)道康寧和瓦克20（張家港一期）2010年投產(chǎn) 合計20440注：；。圖21列出了2006年世界主要有機硅單體生產(chǎn)商市場分額（按產(chǎn)能計）。圖21 2006年世界主要有機硅單體生產(chǎn)商市場分額從全球看，道康寧、邁圖公司和瓦克是有機硅行業(yè)的第一梯隊，無論生產(chǎn)技術還是規(guī)模和新產(chǎn)品開發(fā)都處于世界最前沿；日本信越和羅地亞是有機硅行業(yè)的第二梯隊，在技術和產(chǎn)品品種上不如第一梯隊；而中國有機硅生產(chǎn)企業(yè)與他們相比還有相當差距。中國有機硅單體生產(chǎn)企業(yè)目前有：星新材料、新安股份、吉林化工和新進入此行業(yè)的江蘇宏達新材料股份有限公司、梅蘭集團和浙江合盛化工有限公司。中國甲基氯硅烷單體合成技術與國外的差距主要表現(xiàn)在：①粗硅烷中二甲基二氯硅烷含量偏低，國外二甲選擇性在90%以上，國內(nèi)新安股份和星新材料約為85%；②流化床連續(xù)運行時間短，國外約45天，國內(nèi)平均約30天；③能耗、物耗偏高；④粗硅烷生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物利用率偏低。（三）生產(chǎn)現(xiàn)狀情況中國有機硅產(chǎn)品的研制起始于上世紀50年代中期，是發(fā)展最早的化工新材料品種之一。60年代有機硅產(chǎn)品開始工業(yè)化生產(chǎn)，當時主要應用范圍僅局限于為軍工配套。自20世紀90年代以來，隨著科技的進步，其應用領域不斷拓展，如今已被廣泛應用到電子電氣、紡織、汽車、機械、皮革造紙、化工輕工和醫(yī)藥醫(yī)療等國民經(jīng)濟中的各個領域。1997年中國有機硅單體甲基氯硅烷產(chǎn)量歷史性地超過1萬噸；2000年超過10萬噸；2006年24萬噸。單體工藝技術、生產(chǎn)成本和產(chǎn)品質(zhì)量方面都有明顯的進步。1. 生產(chǎn)廠家截止到2007年6月底，中國共有6家甲基氯硅烷單體生產(chǎn)企業(yè)，見表24。藍星化工新材料股份有限公司和浙江新安化工集團股份有限公司是中國有機硅單體最大生產(chǎn)商，均擁有10萬噸/年的單體生產(chǎn)線，目前兩家公司都在建設新的10萬噸/年單體裝置；；浙江合盛化工有限公司在2007年3月份建成一期6萬噸/年單體裝置；正處于試車階段的江蘇宏達新材料股份有限公司為新進入有機硅單體行業(yè)的企業(yè)，該公司是中國最大的高溫硅橡膠生產(chǎn)企業(yè)，在2006年為配合自己的硅橡膠產(chǎn)品而建成了3萬噸/年的有機硅材料裝置，該裝置的投產(chǎn)把公司有機硅的下游和上游結合起來，大大提升了公司的競爭力。表24 中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)廠家聯(lián)系方式公司名稱地址聯(lián)系電話浙江新安化工集團股份有限公司浙江建德市新安江鎮(zhèn)311600057164715105057164715109藍星化工新材料股份有限公司江西省永修縣星火工業(yè)園330319079231700042686梅蘭集團江蘇省泰州市江洲南路2號2253000523 6552276吉化公司吉林省吉林市龍?zhí)秴^(qū)鄭州路11號13202104323983374江蘇宏達新材料股份有限公司江蘇鎮(zhèn)江揚中市明珠廣場21220005118223400浙江合盛化工有限公司浙江嘉興乍浦工業(yè)區(qū)057355890362. 生產(chǎn)情況近年來由于國內(nèi)市場對有機硅產(chǎn)品需求十分旺盛，甲基氯硅烷產(chǎn)量增加很快，2000～%。2006年中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)情況見表25，近年來生產(chǎn)情況見表26。表25 2006年中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)情況單位：t/a，t公司名稱產(chǎn)能產(chǎn)量備注浙江新安化工集團股份有限公司109正在再建10萬t/a裝置藍星化工新材料股份有限公司1010正在再建10萬t/a裝置吉化公司5江蘇宏達新材料股份有限公司32006年建成梅蘭集團2006年建成浙江合盛化工有限公司62007年3月建成合計24注：數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心。表26 近年來中國甲基氯硅烷單體產(chǎn)量單位：t/a，t年份產(chǎn)能產(chǎn)量20007200120021392003132004181520052119200624注：，2004年停止有機硅單體的生產(chǎn)，本表沒有統(tǒng)計；。浙江新安化工集團股份有限公司和藍星化工新材料股份有限公司的甲基氯硅烷單體裝置運行正常，滿負荷運行，但新上裝置如梅蘭集團和浙江合盛化工有限公司處于磨合期，未正常生產(chǎn)。當前國內(nèi)甲基氯硅烷單體產(chǎn)量只能滿足消費量的46%左右，每年仍需要大量進口，江蘇宏達新材料股份有限公司為該公司高溫硅橡膠企業(yè)配套上的3萬噸/年有機硅材料裝置，將大大減少進口硅氧烷對公司運營的影響，提升公司的盈利能力。，未來5年中國內(nèi)甲基氯硅烷單體產(chǎn)量將保持快速增長。（四）新建擬建項目1. 新建擬建項目情況中國有機硅市場的快速成長吸引產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移，過去幾年的中國有機硅需求增長達到25%，有機硅材料具有對人體無毒害同時耐腐蝕、耐老化等優(yōu)異性能，除了主要的電子產(chǎn)品和建筑等領域，目前在健康衛(wèi)生和家庭用品等領域的應用仍在不斷拓寬，預計未來幾年的需求仍將以20%的速度增長。由于中國擁有巨大的市場潛力，同時擁有廉價的金屬硅資源。國際有機硅巨頭紛紛瞄準中國市場。道康寧和瓦克在張家港合資的40萬噸有機硅項目；藍星集團也收購了法國羅地亞的有機硅事業(yè)部，在天津建設20萬噸有機硅單體項目；邁圖公司已經(jīng)和浙江新安合作。2006年及2007年中國新增了多套甲基氯硅烷單體生產(chǎn)裝置，如浙江嘉興乍浦工業(yè)區(qū)的浙江合盛化工有機硅項目一期6萬噸/年于2007年3月份建成投產(chǎn)；衢州氟硅工業(yè)園區(qū)的浙江集美項目一期也是6萬噸/年，2007年有望投產(chǎn)；紹興袍江工業(yè)區(qū)的中成有機硅項目一期2萬噸/年，計劃2007年投產(chǎn)；還有新安化工和邁圖合資的10