【文章內(nèi)容簡介】 時(shí)合作聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑，新建的廠還沒有聽說有聯(lián)產(chǎn)白炭黑的。今后有相當(dāng)規(guī)模的中國有機(jī)硅廠如果對(duì)一甲基三氯硅烷不能找到好用途時(shí)，應(yīng)該考慮聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑，以降低成本。此外，跨國有機(jī)硅公司除了有完整的生產(chǎn)鏈外，還有健全的銷售機(jī)構(gòu)和售后技術(shù)服務(wù)機(jī)構(gòu)。值得效仿。另外，中國的有機(jī)硅工廠在下游產(chǎn)品的研發(fā)方面投入相對(duì)較少，所以品種也相對(duì)較少、特別是有獨(dú)創(chuàng)性的高附加值的產(chǎn)品更少。應(yīng)該將研發(fā)創(chuàng)新加到產(chǎn)業(yè)鏈中。2. 未來的發(fā)展趨勢跨國公司共同的發(fā)展趨勢是向附加值高的精細(xì)化產(chǎn)品和特種產(chǎn)品等下游產(chǎn)品進(jìn)軍，如電子工業(yè)用的有機(jī)硅材料等。二、有機(jī)硅單體（一）概述已知的有機(jī)硅單體有數(shù)千種。用于生產(chǎn)各種硅橡膠、硅油、硅樹脂和硅烷偶聯(lián)劑等有機(jī)硅產(chǎn)品的單體各不相同，如生產(chǎn)各種硅烷偶聯(lián)劑需要以三烷氧基硅烷（或三氯氫硅）為基本原料；生產(chǎn)硅樹脂要有一甲基三氯硅烷、一苯基三氯硅烷等；生產(chǎn)硅油、硅橡膠時(shí)則由于它們都是線形直鏈高分子，所以要使用二甲基二氯硅烷為原料。由于有機(jī)硅產(chǎn)品有各種形態(tài)，如液態(tài)、彈性體和固態(tài)的；這些有機(jī)硅產(chǎn)品還帶有各種特定的有機(jī)官能團(tuán)，所以生產(chǎn)有機(jī)硅產(chǎn)品時(shí)涉及到的有機(jī)硅單體的種類很多，如含乙烯基、γ三氟丙基以及氨基、甲基丙酰氧基等。有機(jī)硅單體已經(jīng)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的有硅烷偶聯(lián)劑的基礎(chǔ)原料三烷氧基硅烷（或三氯氫硅）；若干常用的硅烷偶聯(lián)劑如γ氨丙基三烷氧基硅烷等；生產(chǎn)硅樹脂的苯基氯硅烷，以及氯苯基甲基二氯硅烷及甲基苯基二氯硅烷等。但最大規(guī)模生產(chǎn)的是甲基氯硅烷，這是因?yàn)閲鴥?nèi)外有機(jī)硅產(chǎn)品中需求量最大的是硅橡膠，所以對(duì)二甲基二氯硅烷的需求量特別大，也就是對(duì)甲基氯硅烷的需求量特別大，現(xiàn)在全世界甲基氯硅烷的總產(chǎn)量已經(jīng)超過200萬噸。1. 有機(jī)氯硅烷單體本文中所稱的有機(jī)氯硅烷單體是指甲基氯硅烷。甲基氯硅烷的通式是（CH3）nSiCl（4n），是以化學(xué)級(jí)硅粉為原料，在銅催化劑存在下，于流化床內(nèi)與氯甲烷反應(yīng)生成的一甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基氫二氯硅烷等同系物及少量其他化合物。一甲基三氯硅烷是三官能單體，可以作為合成硅樹脂的原料之一，但需求量有限，一般將多余的燒制成氣相白炭黑；三甲基氯硅烷是單官能單體，是硅油等的封端基，在醫(yī)藥工業(yè)合成反應(yīng)中作基團(tuán)保護(hù)用；甲基氫二氯硅烷可利用其硅上的氫合成含其他基團(tuán)的有機(jī)硅單體，如含乙烯基、γ三氟丙基的氯硅烷等，用處很大；二甲基二氯硅烷是制造硅油、硅橡膠的原料，在直接法流化床合成的甲基氯硅烷中含量達(dá)85%。將經(jīng)過高效精密精餾得到的二甲基二氯硅烷純品與水反應(yīng)得水解物（DMC），水解物中有線形和環(huán)狀的低分子聚硅氧烷，將水解物進(jìn)一步精餾得到各種環(huán)體，環(huán)體中主要是八甲基環(huán)四硅氧烷（D4），還有部分六甲基環(huán)三硅氧烷（D3）、十甲基環(huán)五硅氧烷（D5）等。一般生產(chǎn)硅油和室溫硫化硅橡膠可以直接用DMC作原料，生產(chǎn)高溫硫化硅橡膠則要用純凈的D4為原料。市場上出售的商品有DMC和D4，中國海關(guān)將上述的DMC和D4等統(tǒng)稱為：“初級(jí)形式聚硅氧烷”。稅則號(hào)有：29310000；38249090和39100000。2. 有機(jī)氯硅烷單體的物化性質(zhì)有機(jī)氯硅烷單體沒有國家標(biāo)準(zhǔn)，只有企業(yè)用于控制產(chǎn)品質(zhì)量的內(nèi)部控制技術(shù)指標(biāo)。甲基氯硅烷中主要餾分（甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷和三甲基氯硅烷）的性質(zhì)見表21。藍(lán)星化工新材料股份有限公司甲基氯硅烷質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見表22。表21 甲基氯硅烷的性能指標(biāo)內(nèi)容中文名稱甲基三氯硅烷二甲基二氯硅烷三甲基氯硅烷英文名稱MethyltrichlorosilaneDimethyldichlorosilaneTrimethylchlorosilane分子式CH3SiCl3(CH3)2SiCl2(CH3)3SiCl沸點(diǎn)，℃熔點(diǎn)，℃90 8640相對(duì)密度CAS757967578575774物化性能無色液體，具有刺鼻惡臭，易潮解。溶于苯、醚。熔點(diǎn)90℃，閃點(diǎn)9℃產(chǎn)品為無色液體，在潮濕空氣中發(fā)煙。溶于苯、乙醚。熔點(diǎn)＜86℃，閃點(diǎn)16℃產(chǎn)品為無色至淡黃色透明液體，溶于苯、甲醇。熔點(diǎn)40℃，閃點(diǎn)28℃安全數(shù)據(jù)LC50：2740mg/m3，4小時(shí)(大鼠吸入)爆炸上限%(V/V)： 爆炸下限%(V/V)：危險(xiǎn)貨物編號(hào)32186爆炸上限%(V/V)： 爆炸下限%(V/V)：危險(xiǎn)貨物編號(hào)32186危險(xiǎn)貨物編號(hào)32186用途用于制備硅樹脂等用于制硅油、硅橡膠及織物整理劑用作硅油的封頭劑等安全描述該品有毒，對(duì)皮膚和眼睛有刺激性。當(dāng)遇水后發(fā)生激烈的水解反應(yīng)，放出氯化氫，對(duì)人體有害。該品易燃，具腐蝕性、強(qiáng)刺激性，可致人體灼傷。用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 1369092) 類中閃點(diǎn)易燃液體。儲(chǔ)存儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、醇類等分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料運(yùn)輸鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運(yùn)輸。運(yùn)輸時(shí)所用的槽（罐）車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、堿類、醇類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運(yùn)輸表22 有機(jī)氯硅烷單體質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目產(chǎn)品名稱一甲基三氯硅烷 M1二甲基二氯硅烷 M2三甲基一氯硅烷 M3技術(shù)指標(biāo)一甲含量：≥ 99%二甲含量：≤ %二甲含量：≥ %三甲含量：≥ 98%性能用途極易水解并放出氯化氫氣體，有強(qiáng)腐蝕性。用于合成有機(jī)硅中間體和聚合物，表面處理劑等極易水解并放出氯化氫氣體，有腐蝕性。用于合成有機(jī)硅中間體和聚合物用于合成有機(jī)硅中間體和聚合物，是重要的甲硅烷基化劑，在醫(yī)藥等有機(jī)合成中保護(hù)活性基團(tuán)包裝儲(chǔ)運(yùn)53 加侖鐵桶包裝。注意防雨淋和日光爆曬，貯于通風(fēng)干燥處。按危險(xiǎn)品貯運(yùn)。注：此表為藍(lán)星化工新材料股份有限公司的標(biāo)準(zhǔn)。（二）國內(nèi)外市場情況有機(jī)硅是20世紀(jì)60年代發(fā)展起來的產(chǎn)品，是化工生產(chǎn)的基礎(chǔ)原料。隨著全球經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和有機(jī)硅產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)大，2006年世界有機(jī)硅單體消費(fèi)量超過200萬噸。1. 產(chǎn)能和產(chǎn)量2004年世界聚硅氧烷產(chǎn)能約為113萬噸/年，有機(jī)硅單體產(chǎn)量約203萬噸，2005年聚硅氧烷產(chǎn)能超過130萬噸/年，單體產(chǎn)量達(dá)到225萬噸；到2006年世界有機(jī)硅單體總產(chǎn)能約270萬噸/年，總產(chǎn)量240萬噸，而消費(fèi)量和產(chǎn)量基本持平。2. 生產(chǎn)廠家世界有機(jī)硅單體的生產(chǎn)主要集中在北美、西歐和日本，道康寧、邁圖（原GE有機(jī)硅）、瓦克、信越、羅地亞（已出售給藍(lán)星）等五大有機(jī)硅生產(chǎn)商占據(jù)世界聚硅氧烷總產(chǎn)量的80%以上。道康寧公司是世界上最大的有機(jī)硅單體生產(chǎn)商，擁有70萬噸/年的生產(chǎn)能力。在藍(lán)星集團(tuán)并購羅地亞有機(jī)硅業(yè)務(wù)后，藍(lán)星集團(tuán)整體擁有32萬噸/年的產(chǎn)能，成為世界第三大有機(jī)硅單體生產(chǎn)商。世界有機(jī)硅單體主要生產(chǎn)廠家見表23。表23 2006年世界主要有機(jī)硅單體生產(chǎn)商及能力單位：萬t/a生產(chǎn)商產(chǎn)能新增產(chǎn)能備注道康寧70邁圖432006年9月GE宣布出售包括有機(jī)硅和石英業(yè)務(wù)的GE高新材料集團(tuán)給阿波羅投資公司信越，日本25明確不再發(fā)展硅氧烷單體的生產(chǎn)，并將主要精力轉(zhuǎn)向有機(jī)硅下游產(chǎn)品的開發(fā)瓦克，德國24羅地亞，法國222006年10月中國藍(lán)星集團(tuán)收購羅地亞有機(jī)硅公司星新材料，中國10102007年末投產(chǎn)新安股份，中國10102007年末投產(chǎn)道康寧和瓦克20（張家港一期）2010年投產(chǎn) 合計(jì)20440注：；。圖21列出了2006年世界主要有機(jī)硅單體生產(chǎn)商市場分額（按產(chǎn)能計(jì)）。圖21 2006年世界主要有機(jī)硅單體生產(chǎn)商市場分額從全球看，道康寧、邁圖公司和瓦克是有機(jī)硅行業(yè)的第一梯隊(duì)，無論生產(chǎn)技術(shù)還是規(guī)模和新產(chǎn)品開發(fā)都處于世界最前沿；日本信越和羅地亞是有機(jī)硅行業(yè)的第二梯隊(duì)，在技術(shù)和產(chǎn)品品種上不如第一梯隊(duì)；而中國有機(jī)硅生產(chǎn)企業(yè)與他們相比還有相當(dāng)差距。中國有機(jī)硅單體生產(chǎn)企業(yè)目前有：星新材料、新安股份、吉林化工和新進(jìn)入此行業(yè)的江蘇宏達(dá)新材料股份有限公司、梅蘭集團(tuán)和浙江合盛化工有限公司。中國甲基氯硅烷單體合成技術(shù)與國外的差距主要表現(xiàn)在：①粗硅烷中二甲基二氯硅烷含量偏低，國外二甲選擇性在90%以上，國內(nèi)新安股份和星新材料約為85%；②流化床連續(xù)運(yùn)行時(shí)間短，國外約45天，國內(nèi)平均約30天；③能耗、物耗偏高；④粗硅烷生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物利用率偏低。（三）生產(chǎn)現(xiàn)狀情況中國有機(jī)硅產(chǎn)品的研制起始于上世紀(jì)50年代中期，是發(fā)展最早的化工新材料品種之一。60年代有機(jī)硅產(chǎn)品開始工業(yè)化生產(chǎn)，當(dāng)時(shí)主要應(yīng)用范圍僅局限于為軍工配套。自20世紀(jì)90年代以來，隨著科技的進(jìn)步，其應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展，如今已被廣泛應(yīng)用到電子電氣、紡織、汽車、機(jī)械、皮革造紙、化工輕工和醫(yī)藥醫(yī)療等國民經(jīng)濟(jì)中的各個(gè)領(lǐng)域。1997年中國有機(jī)硅單體甲基氯硅烷產(chǎn)量歷史性地超過1萬噸；2000年超過10萬噸；2006年24萬噸。單體工藝技術(shù)、生產(chǎn)成本和產(chǎn)品質(zhì)量方面都有明顯的進(jìn)步。1. 生產(chǎn)廠家截止到2007年6月底，中國共有6家甲基氯硅烷單體生產(chǎn)企業(yè)，見表24。藍(lán)星化工新材料股份有限公司和浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司是中國有機(jī)硅單體最大生產(chǎn)商，均擁有10萬噸/年的單體生產(chǎn)線，目前兩家公司都在建設(shè)新的10萬噸/年單體裝置；；浙江合盛化工有限公司在2007年3月份建成一期6萬噸/年單體裝置；正處于試車階段的江蘇宏達(dá)新材料股份有限公司為新進(jìn)入有機(jī)硅單體行業(yè)的企業(yè)，該公司是中國最大的高溫硅橡膠生產(chǎn)企業(yè)，在2006年為配合自己的硅橡膠產(chǎn)品而建成了3萬噸/年的有機(jī)硅材料裝置，該裝置的投產(chǎn)把公司有機(jī)硅的下游和上游結(jié)合起來，大大提升了公司的競爭力。表24 中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)廠家聯(lián)系方式公司名稱地址聯(lián)系電話浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司浙江建德市新安江鎮(zhèn)311600057164715105057164715109藍(lán)星化工新材料股份有限公司江西省永修縣星火工業(yè)園330319079231700042686梅蘭集團(tuán)江蘇省泰州市江洲南路2號(hào)2253000523 6552276吉化公司吉林省吉林市龍?zhí)秴^(qū)鄭州路11號(hào)13202104323983374江蘇宏達(dá)新材料股份有限公司江蘇鎮(zhèn)江揚(yáng)中市明珠廣場21220005118223400浙江合盛化工有限公司浙江嘉興乍浦工業(yè)區(qū)057355890362. 生產(chǎn)情況近年來由于國內(nèi)市場對(duì)有機(jī)硅產(chǎn)品需求十分旺盛，甲基氯硅烷產(chǎn)量增加很快，2000～%。2006年中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)情況見表25，近年來生產(chǎn)情況見表26。表25 2006年中國甲基氯硅烷單體生產(chǎn)情況單位：t/a，t公司名稱產(chǎn)能產(chǎn)量備注浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司109正在再建10萬t/a裝置藍(lán)星化工新材料股份有限公司1010正在再建10萬t/a裝置吉化公司5江蘇宏達(dá)新材料股份有限公司32006年建成梅蘭集團(tuán)2006年建成浙江合盛化工有限公司62007年3月建成合計(jì)24注：數(shù)據(jù)來自中國化工信息中心。表26 近年來中國甲基氯硅烷單體產(chǎn)量單位：t/a，t年份產(chǎn)能產(chǎn)量20007200120021392003132004181520052119200624注：，2004年停止有機(jī)硅單體的生產(chǎn)，本表沒有統(tǒng)計(jì)；。浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司和藍(lán)星化工新材料股份有限公司的甲基氯硅烷單體裝置運(yùn)行正常，滿負(fù)荷運(yùn)行，但新上裝置如梅蘭集團(tuán)和浙江合盛化工有限公司處于磨合期，未正常生產(chǎn)。當(dāng)前國內(nèi)甲基氯硅烷單體產(chǎn)量只能滿足消費(fèi)量的46%左右，每年仍需要大量進(jìn)口，江蘇宏達(dá)新材料股份有限公司為該公司高溫硅橡膠企業(yè)配套上的3萬噸/年有機(jī)硅材料裝置，將大大減少進(jìn)口硅氧烷對(duì)公司運(yùn)營的影響，提升公司的盈利能力。，未來5年中國內(nèi)甲基氯硅烷單體產(chǎn)量將保持快速增長。（四）新建擬建項(xiàng)目1. 新建擬建項(xiàng)目情況中國有機(jī)硅市場的快速成長吸引產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移，過去幾年的中國有機(jī)硅需求增長達(dá)到25%，有機(jī)硅材料具有對(duì)人體無毒害同時(shí)耐腐蝕、耐老化等優(yōu)異性能，除了主要的電子產(chǎn)品和建筑等領(lǐng)域，目前在健康衛(wèi)生和家庭用品等領(lǐng)域的應(yīng)用仍在不斷拓寬，預(yù)計(jì)未來幾年的需求仍將以20%的速度增長。由于中國擁有巨大的市場潛力，同時(shí)擁有廉價(jià)的金屬硅資源。國際有機(jī)硅巨頭紛紛瞄準(zhǔn)中國市場。道康寧和瓦克在張家港合資的40萬噸有機(jī)硅項(xiàng)目；藍(lán)星集團(tuán)也收購了法國羅地亞的有機(jī)硅事業(yè)部，在天津建設(shè)20萬噸有機(jī)硅單體項(xiàng)目；邁圖公司已經(jīng)和浙江新安合作。2006年及2007年中國新增了多套甲基氯硅烷單體生產(chǎn)裝置，如浙江嘉興乍浦工業(yè)區(qū)的浙江合盛化工有機(jī)硅項(xiàng)目一期6萬噸/年于2007年3月份建成投產(chǎn)；衢州氟硅工業(yè)園區(qū)的浙江集美項(xiàng)目一期也是6萬噸/年，2007年有望投產(chǎn)；紹興袍江工業(yè)區(qū)的中成有機(jī)硅項(xiàng)目一期2萬噸/年，計(jì)劃2007年投產(chǎn)；還有新安化工和邁圖合資的10