多重平衡與化學計算(編輯修改稿)
2025-08-14 19:52 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 (NH4)2C2O4， 棕紅色褪去 ， 溶液呈黃色 ， 請通過計算說明上述過程發(fā)生的原因 。 已知已知 K穩(wěn) (Fe(C2O4)33－ )＝ ，K穩(wěn) (Fe(C2O4)34－ )＝ 。 解：查 φθ(Fe3＋ /Fe2＋ )＝ V Fe3＋ ＋ e＝ Fe2＋ ① logK① ＝ φ① θ/ Fe3＋ ＋ 3C2O42－ ＝ Fe(C2O4)33－ ② K＝ logK② ＝ Fe2＋ ＋ 3C2O42－ ＝ Fe(C2O4)34－ ③ K＝ logK③ ＝ ① － ② ＋ ③ Fe(C2O4)33－ ＋ e＝ Fe(C2O4)34－ ④ logK④ ＝ φ④ θ/ logK① － logK② ＋ logK③ ＝ logK④ ＝ φ④ θ/ ＝ － ＋ ＝－ φ④ θ＝ φθ(Fe(C2O4)33－ /Fe(C2O4)34－ )＝－ V 由于 φθ(Fe3＋ /Fe2＋ )＝ V＞ φθ(I2/I－ )＝ V， 所以 Fe3＋能將 I－ 氧化為 I2從而使溶液出現(xiàn)棕紅色 ， 加入 (NH4)2C2O4后 ， φ(Fe3＋ /Fe2＋ )降低 ， φ(Fe3＋ /Fe2＋ )＝ φθ(Fe(C2O4)33－ /Fe(C2O4)34－ )＝－ V＜ φθ(I2/I－ )＝ V， 反應方向逆轉(zhuǎn) ， 從而使溶液棕紅色褪去 ， 呈黃色 (I2→I － )。 本計算涉及電極反應和兩個配位反應的多重平衡 ， 與例 3屬同樣的類型 ， 只是稍復雜一點而已 。 例 5 在回收廢定影液時 ， 可使銀沉淀為 Ag2S， 接著將硫化物轉(zhuǎn)化為金屬銀 ， 反應為： 2Ag2S＋ 8CN－ ＋ O2＋ 2H2O＝ 4Ag(CN)2－ ＋ 2S＋ 4OH－ 2Ag(CN)2－ ＋ Zn＝ 2Ag＋ Zn(CN)42－ 已知： Ksp(Ag2S)＝ 10－ 5。 K穩(wěn) (Ag(CN)2－ )＝ 1021。 φ θ(S/S2－ )＝－ V。 φ θ(O2/OH－ ) (第二個反應可認為能進行完全 ， 試計算第一個反應的平衡常數(shù) 。 ) 解： 由 Ksp(Ag2S)＝ 10－ 5， 有 Ag2S＝ 2Ag＋ ＋ S2－ ① K① ＝ Ksp(Ag2S)＝ 10－ 5 K穩(wěn) (Ag(CN)2－ )＝ 1021, 有 Ag＋ ＋ 2CN－ ＝ Ag(CN)2－ ② K② ＝ K穩(wěn) (Ag(CN)2－ )＝ 1021 φθ(S/S2－ )＝－ V， 有 S＋ 2e＝ S2－ ③ logK③ ＝ 2φθ(S/S2－ )/ φθ(O2/OH－ )＝ V， 有 O2＋ 4e＋ 2H2O＝ 4OH－ ④ logK④ ＝ 4φθ(O2/OH－ )/ 2① ＋ 4② － 2③ ＋ ④ ＝第一個反應
環(huán)評公示相關推薦
鄂ICP備17016276號-1