第二章-逐步聚合(編輯修改稿)
2025-07-26 16:30 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 凝膠，定義出現(xiàn)凝膠時的臨界反應程度為凝膠點，以Pc表示。 產(chǎn)生凝膠的充分必要條件為1）有多官能度（f2）的單體參加；2)體系的平均官能度大于2；3）反應程度達到凝膠點。 2. 反應程度與轉(zhuǎn)化率是否為同一概念？反應程度與轉(zhuǎn)化率根本不同。轉(zhuǎn)化率：參加反應的單體量占起始單體量的分數(shù)。是指已經(jīng)參加反應的單體的數(shù)目。反應程度：是參加反應的官能團數(shù)占起始官能團數(shù)的分數(shù)，用P表示。反應程度可以對任何一種參加反應的官能團而言是指已經(jīng)反應的官能團的數(shù)目。3. 自由基聚合與縮聚反應的特征比較自由基聚合：1）由基元反應組成，各步反應的活化能不同。引發(fā)最慢。2）存在活性種。聚合在單體和活性種之間進行。3）轉(zhuǎn)化率隨時間增長，分子量與時間無關。4）少量阻聚劑可使聚合終止。線形縮聚：1）聚合發(fā)生在官能團之間，無基元反應，各步反應活化能相同。2）單體及任何聚體間均可反應，無活性種。3）聚合初期轉(zhuǎn)化率即達很高，官能團反應程度和分子量隨時間逐步增大。4）反應過程存在平衡。無阻聚反應。4. 常用的逐步聚合方法有幾種？各自的主要特點是什么？ 熔融縮聚：優(yōu)點：生產(chǎn)工藝過程簡單，生產(chǎn)成本較低?？蛇B續(xù)法生產(chǎn)直接紡絲。聚合設備的生產(chǎn)能力高。缺點：反應溫度高，要求單體和縮聚物在反應溫度下不分解，單體配比要求嚴格；反應物料粘度高，小分子不易脫除。局部過熱可能產(chǎn)生副反應，對聚合設備密封性要求高。適用范圍：廣泛用于大品種縮聚物，如聚酯、聚酰胺的生產(chǎn)。溶液縮聚：優(yōu)點：溶劑存在下可降低反應溫度,避免單體和產(chǎn)物分解，反應平穩(wěn)易控制。可與產(chǎn)生的小分子共沸或與之反應而脫除。聚合物溶液可直接用作產(chǎn)品缺點：溶劑可能有毒，易燃，提高了成本。增加了縮聚物分離、精制、溶劑回收等工序。生產(chǎn)高分子量產(chǎn)品時須將溶劑蒸出后進行熔融縮聚。適用范圍：適用于單體或縮聚物熔融后易分解的產(chǎn)品生產(chǎn)，主要是芳香族聚合物，芳雜環(huán)聚合物等的生產(chǎn)。界面縮聚：優(yōu)點：反應聚條件緩和，反應是不可逆的。對兩種單體的配比要求不嚴格。缺點：必須使用高活性單體，如酰氯。需要大量溶劑。產(chǎn)品不易精制。適用范圍：適用于氣液相、液—液相界面縮聚和芳香族酰氯生產(chǎn)芳酰胺等特種性能聚合物。5. 界面縮聚的特點是什么?⑴ 界面縮聚是不平衡縮聚,需采用高反應活性的單體，反應可在低溫下進行,逆反應的速率很低,甚至為0。屬于不平衡縮聚?？s聚中產(chǎn)生的小分子副產(chǎn)物容易除去,不需要熔融縮聚中的真空設備。同時,由于溫度較低避免了高溫下產(chǎn)物氧化變色降解等不利問題。⑵ 反應溫度低,相對分子質(zhì)量高。⑶ 反應總速率與體系中單體的總濃度無關,就不會影響反應速率。聚合物的相對分子質(zhì)量與反應程度、本體中官能團物質(zhì)的量之比關系不大, 但與界面處官能團物質(zhì)的量有關.⑷ 界面縮聚由于需要高反應活性單體,大量溶劑的消耗,使設備體積寵大,利用率低。因此,其應用受到限制。四、計算題通過堿滴定法和紅外光譜法， 180。103mol羧基。 根據(jù)這一數(shù)據(jù)，計算得數(shù)均分子量為8520。計算時需作什么假定？如何通過實驗來確定的可靠性？如該假定不可靠，怎樣由實驗來測定正確的值？解：，，上述計算時需假設：聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反應制得，每個大分子鏈平均只含一個羧基，且羧基數(shù)和胺基數(shù)相等?？梢酝ㄟ^測定大分子鏈端基的COOH和NH2摩爾數(shù)以及大分子的摩爾數(shù)來驗證假設的可靠性，如果大分子的摩爾數(shù)等于COOH和NH2的一半時，就可假定此假設的可靠性。用氣相滲透壓法可較準確地測定數(shù)均分子量，得到大分子的摩爾數(shù)。堿滴定法測得羧基基團數(shù)、紅外光譜法測得羥基基團數(shù)羥基酸HO(CH2)4COOH進行線形縮聚，測得產(chǎn)物的質(zhì)均分子量為18,400 g
環(huán)評公示相關推薦
鄂ICP備17016276號-1