【文章內(nèi)容簡介】 多數(shù)難溶于水的無機(jī)物（鐵銹、水垢等）用廢棄的稀HCl或HNO3；油脂用鉻酸洗滌液（溫度視玻璃的質(zhì)量和洗滌的難易而定或堿性酒精洗滌液或堿性KMnO4洗液；盛KMnO4后遺下的MnO2氧化性還原物用SnCl2的HCl液或草酸的H2SO4液，難溶的銀鹽（AgCl 、Ag2O等）用Na2S2O3液或NH3水；銅藍(lán)痕跡和鉬磷喹啉、鉬酸（白色MoO3等）用稀NaOH液；四苯硼鉀用丙酮等。用過的各種洗液都應(yīng)倒回原瓶以備再用。器皿用清水充分洗刷并用純水淋洗幾次。、石英、瑪瑙、鉑、塑料和石墨等器皿 瓷器皿實驗室所用的瓷器皿實際上是上釉的陶器。因此，瓷器的許多性質(zhì)主要由釉的性質(zhì)決定。它的溶點較高（1410℃），可高溫灼燒，如瓷坩堝可以加熱至1200℃，灼燒后重量變化小，故常常用來灼燒沉淀和稱重。它的熱膨脹系數(shù)為（3～4）106，在蒸發(fā)和灼燒的過程中，應(yīng)避免溫度的驟然變化和加熱不均勻現(xiàn)象，以防破裂。瓷器皿對酸堿等化學(xué)試劑的穩(wěn)定性較玻璃器皿的穩(wěn)定性好，然而同樣不能和HF接觸，過氧化鈉及其他堿性溶劑也不能在瓷器皿或瓷坩堝中熔融。 石英器皿它的主要化學(xué)成分是二氧化硅，除HF外，不與其它的酸作用。在高溫時，能與磷酸形成磷酸硅，易與苛性堿及堿金屬碳酸鹽作用，尤其在高溫下，侵蝕更快，然而可以進(jìn)行焦磷酸鉀熔融。石英器皿對熱穩(wěn)定性好，在約1700℃以下不變軟，不揮發(fā)，但在1100～1200℃開始失去玻璃光澤。由于其熱膨脹系數(shù)較小，只有玻璃的1/15，故而熱沖擊性好。石英器皿價格較貴，脆而易破裂，使用時須特別小心，其洗滌的方法大體與玻璃器皿相同。，可制成研缽和杵，用于土壤全量分析時研磨土樣和某些固體試劑?，旇з|(zhì)堅而脆，使用時可以研磨，但切莫將杵擊撞研缽，更要注意勿摔落地上。它的導(dǎo)熱性能不良，加熱時容易破裂。所以，無論在任何情況下都不得烘烤或加熱?，旇菍訝疃嗫左w，液體能滲入層間內(nèi)部，所以瑪瑙研缽不能用水浸洗，而只能用酒精擦洗。（1774 ℃），導(dǎo)熱性好，吸濕性小，質(zhì)軟，能很好地承受機(jī)械加工，常用鉑與銥的合金（質(zhì)較硬）制作坩堝和蒸發(fā)器皿等分析用器皿。鉑的價格很貴，約為黃金的9倍，故使用鉑質(zhì)器皿時要特別注意其性能和使用規(guī)則。鉑對化學(xué)試劑比較穩(wěn)定，特別是對氧很穩(wěn)定，也不溶于單獨的HCl、HNOH2SOHF，但易溶于易放出游離的Cl2王水，生成褐紅色穩(wěn)定的絡(luò)合物H2Pt Cl6。其反應(yīng)式：3HCl+HNO3 NOCl+Cl2+2H2OPt+2Cl2 PtCl4 PtCl4+2HCl H2PtCl4鉑在高溫下對一系列的化學(xué)作用非常敏感。例如，高溫時能與游離態(tài)鹵素（Cl BrF2）生成鹵化物，與強(qiáng)堿NaOH、KOH、LiOH、Ba(OH)2等共熔也能變成可溶性化合物，但Na2COK2CO3和助溶劑K2S2OKHSONa2B4OCaCO3等僅稍有侵蝕，尚可忍受，灼熱時會與金屬Ag、Zn、Hg、Sn、Pb、Sb、Bi、Fe等生成比較易熔的合金。與B、C、Si|、P、As等造成變脆的合金。根據(jù)鉑的這些性質(zhì)，使用鉑器皿時應(yīng)注意下列各點：（1）鉑器易變形，勿用力捏或與堅硬物件碰撞。變形后可用木制模具整形。（2）勿與王水接觸，也不得使用HCl處理硝酸鹽或HNO3處理氯化物。但可與單獨的強(qiáng)酸共熱。（3）不得溶化金屬和一切高溫下能析出金屬的物質(zhì)、金屬的過氧化物、氰化物、硫化物、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、苛性堿等，磷酸鹽、砷酸鹽、銻酸鹽也只能在電爐中（無碳等還原性物質(zhì)）熔融，赤熱的鉑器皿不得用鐵鉗夾?。氂描傆秀K頭的坩堝鉗）并放在干凈的泥三角架上。勿接觸鐵絲。石棉墊也須灼盡有機(jī)質(zhì)后才能應(yīng)用。（4）鉑器應(yīng)有電爐上或噴燈上加熱，不允許用還原焰，特別是有煙的火焰加熱，灰化濾紙的有機(jī)樣品時也須先在通風(fēng)條件下低溫灰化，然后再移入高溫電爐灼燒。（5）鉑器皿長久灼燒后有重結(jié)晶現(xiàn)象而失去光澤，容易裂損?？捎没鄣乃疂{擦拭，恢復(fù)光澤后洗凈備用。（6）鉑器皿洗滌可用單獨的HCl或HNO3煮沸溶解一般的難溶的碳酸鹽和氧化物，而酸的氧化物可用K2S2O7或KHSO4熔融，硅酸鹽可用碳酸鈉、硼砂熔融，或用HF加熱洗滌。熔融物須倒入干凈的容器，切勿倒入水盆或濕缸，以防爆濺。、鎳、鐵器皿鐵鎳的熔點高（分別為1535℃和1452℃），銀的熔點較低（961℃），對強(qiáng)堿的抗蝕力較強(qiáng)（AgNiFe），價較廉。這3種金屬器皿的表面卻易氧化而改變重量，故不能用于沉淀物的灼燒和稱重。它們最大的優(yōu)點是可用于一些不能在瓷或鉑坩堝中進(jìn)行的樣品熔融，例如Na2O2和NaOH熔融等，一般只需700℃左右，僅約10min即可完成。熔融時可用坩堝鉗，夾好坩堝和內(nèi)容物，在噴燈上或電爐內(nèi)轉(zhuǎn)動，勿使底部局部太熱而易致穿孔。鐵坩堝一般可熔融15次以上，雖較易損壞，但價廉還是可取的。低密度的聚乙烯塑料，熔點108℃。加熱不能超過70℃，高密度的聚乙烯塑料，熔點135℃，加熱不能超過100℃，它的硬度較大。它們的化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能好，可代替某些玻璃、金屬制品。在室溫下，不受濃鹽酸、氫氟酸、磷酸或強(qiáng)堿溶液的影響，只有被濃硫酸（大于600gkg1 ）、濃硝酸、溴水或其他強(qiáng)氧化劑慢慢侵蝕。有機(jī)溶劑會侵蝕塑料，故不能用塑料瓶貯存。而貯存水、標(biāo)準(zhǔn)溶液和某些試劑溶液比玻璃容器優(yōu)越，尤其適用于微量物質(zhì)分析。聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好，是耐熱性能取好的有機(jī)材料，使用溫度可達(dá)250℃。當(dāng)溫度超過415℃時，急劇分解。它的耐腐蝕性好，對于濃酸（包括HF）、濃堿或強(qiáng)氧化劑，皆不發(fā)生作用。可用于制造燒杯、蒸發(fā)皿、表面皿等。聚四氟乙烯制的坩堝能耐熱至250℃（勿超過300℃），可以代替鉑坩堝進(jìn)行HF處理，塑料器皿對于微量元素和鉀、鈉的分析工作尤為有利。，即使達(dá)到2500℃左右，也不熔化，只在3700℃（常壓）升華為氣體。石墨有很好的耐腐蝕性，無論有機(jī)或無機(jī)溶劑都不能溶解它。在常溫下不與各種酸、堿發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，只有在500℃以上才與硝酸強(qiáng)氧化劑等反應(yīng)。此外，石墨的熱膨脹系數(shù)小，耐急冷熱性也好。其缺點是耐氧化性能差，隨溫度的升高，氧化速度逐漸加劇。常用的石墨器皿有石墨坩堝和石墨電極。濾紙分為定性和定量兩種。定性濾紙灰分較多，供一般的定性分析用，不能用于重申分析。定量濾紙經(jīng)鹽酸和氫氟酸處理，蒸餾水處理，灰分較小，適用于精密的定量分析。此外，還有用于色譜分析用的層析濾紙。選擇濾紙要根據(jù)分析工作對過濾沉淀的要求和沉淀性質(zhì)及其量的多少來決定。定量濾紙的類型、規(guī)格、適用范圍見表13和表14。表13 國產(chǎn)定量濾紙的類型和適用范圍類型色帶標(biāo)志性能和適用范圍快速白紙張組織松軟，過濾速度最快，適用于保留粗度沉淀物，如氫氧化鐵等中速藍(lán)紙張組織較密，過濾速度適中，適用于保留中等細(xì)度沉淀物，如碳酸鋅等慢速紅紙張組織最密，過濾速度最慢，適用于保留微細(xì)度過沉淀物，如硫酸鋇等表14 國產(chǎn)定量濾紙規(guī)格圓形直徑（cm）79111518灰分每張含量（g）105105105104104104定性濾紙：定性濾紙的類型與定量濾紙相同（無色帶標(biāo)志）。灰分含量2gkg1國外某些定量濾紙的類型有Whatman 41 （黑帶）粗孔；Whatman 40 （白帶）中孔；Whatman 42 （藍(lán)帶）細(xì)孔。第二章 土壤樣品的采集與制備 土壤樣品的采集土壤是一個不均一體，影響它的因素是錯綜復(fù)雜的。有自然因素包括地形（高度、坡度）、母質(zhì)等；人為因素有耕作、施肥等等，特別是耕作施肥導(dǎo)致土壤養(yǎng)分分布的不均勻，例如條施和穴施、起壟種植、深耕等措施，均能造成局部差異。這些都說明了土壤不均一性的普遍存在，因而給土壤樣品的采集帶來了很大困難。采取1kg樣品，再在其中取出幾克或幾百毫克，而足以代表一定面積的土壤，似乎要比正確的化學(xué)分析還困難些。實驗室工作者只能對送來樣品的分析結(jié)果負(fù)責(zé)，如果送來的樣品不符合要求，那么任何精密儀器和熟練的分析技術(shù)都將毫無意義。因此，分析結(jié)果能否說明問題，關(guān)鍵在于采樣。分析測定，只能是樣品，但要求通過樣品的分析，而達(dá)到以樣品論“總體”的目的。因此，采集的樣品對所研究的對象（總體），必須具有最大的代表性。所謂總體，是指一個從特定來源的、具有相同性質(zhì)的大量個體事物或現(xiàn)象的全體。所謂樣品，是由總體中隨機(jī)抽取出來的一些個體所組成的。因為個體之間是有變異的。因此，樣品也必然存在著變異。由此看來，樣品與總體之間，既存在著同質(zhì)的“親緣”聯(lián)系，因而樣品可作為總體的代表，但同時也存在著一定程度非異性的差異，差異愈小，樣品的代表性愈大；反之亦然。為了達(dá)到所采集樣品的代表性，采樣時要貫徹“隨機(jī)”化原則，即樣品應(yīng)當(dāng)隨機(jī)地取自所代表的總體，而不是憑主觀因素決定的。另一方面，在一組需要相互之間進(jìn)行比較的諸樣品（即樣品樣品2……樣品n），應(yīng)當(dāng)有同樣的個體數(shù)組成。 土壤樣品的代表性與采樣誤差的控制直接相關(guān)。例如：在一塊不到2/3公頃的同一種土類的土壤上取9個樣點，分別采9個土樣，分析其速效磷的含量。每個土樣稱取兩個分析樣品作為重復(fù)。土壤中的速效磷用浸提液提取，吸取兩分濾液作為重復(fù)進(jìn)行磷的比色分析，測定結(jié)果和統(tǒng)計分析列于表21和表22。表21 土壤速效磷的分析結(jié)果（P2O5mgkg1）采樣點代號稱樣1稱樣2樣品總和溶液1溶液2溶液1溶液213030282811622525262710333838393915442423262699526252728106630283027117736363432138827262928110925252426100∑x2612562632631043x平均表22 土壤速效磷分析結(jié)果方差分析變異原因平方和自由度均方F值F*F**樣品間稱樣間分析間誤差總8132335** *表示達(dá)到5%顯著水準(zhǔn)； **表示達(dá)到1%顯著水準(zhǔn)從表22方差分析結(jié)果，說明采樣（即樣品間）的誤差非常顯著（達(dá)到1%顯著水準(zhǔn)）。這是由于土壤的不均一性造成的。因此，采樣誤差則比較難克服。一般在田間任意取若干點，組成混合樣品，混合樣品組成的點愈多，其代表性愈大。但實際上因工作量太大，有時不易做到，因此，采樣時必須兼顧樣品的可靠性和工作量。這充分說明代表性樣品采集的重要性和艱巨性。稱樣誤差主要決定于樣品的混合均勻程度和樣品的粗細(xì)。一個混合均勻的土樣，在稱取過程中大小不同的土粒有分離現(xiàn)象。因為大小不同的土?；瘜W(xué)成分不同，給分析結(jié)果帶來差異。稱樣的量愈少，這種影響愈大。一般常根據(jù)稱樣的多少，決定樣品的細(xì)度。分析誤差是由分析方法、試劑、儀器以及分析工作者的判斷產(chǎn)生的。一個經(jīng)過嚴(yán)格訓(xùn)練的熟練分析人員可以使分析誤差降至最低限度。從表22方差結(jié)果也證明稱樣和分析誤差很小（都沒達(dá)到差異顯著水準(zhǔn)）。 土壤中有效養(yǎng)分的含量，隨著季節(jié)的改變而有很大的變化。以速效磷、鉀為例，最大差異可達(dá)1～2倍。土壤中有效養(yǎng)分含量隨著季節(jié)而變化的原因是比較復(fù)雜的。無疑土壤溫度和水分是重要因素。溫度和水分的影響，表土比底為明顯。因為表土冷熱變化和干濕變化較大。溫度和水分還有它們的間接影響，例如冬季土壤中有效磷、鉀均增加，在一定程度上是由于溫度降低，土壤中有機(jī)酸有所積累，由于有機(jī)酸能與鐵、鋁、鈣等離子鉻合，降低了這些陽離子的活性，增加了磷的活性，同時也有一部分非交換態(tài)鉀轉(zhuǎn)變成交換態(tài)鉀。分析土壤養(yǎng)分供應(yīng)時，一般都在晚秋或早春采集土樣。總之，采取土樣時要注意時間因素，同一時間內(nèi)采取的土樣分析結(jié)果才能相互比較。 混合樣品是由很多點樣品混合組成。它實際上相當(dāng)于一個平均數(shù)，借以減少土壤差異。從理論上講，每個混合樣品的采樣點愈多，即每個樣品所包含的個體數(shù)愈多，則對該總體，樣品的代表性就愈大。在一般情況下，采樣點的多少，取決于采樣的土地面積、土壤的差異程度和試驗研究所要求的精密度等因素。研究的范圍愈大，對象愈復(fù)雜，采樣點數(shù)必將增加。在理想情況下，應(yīng)該使采樣的點和量最少，而樣品的代表性又最大，使有限的人力和物力，得到最高的工作效率。土壤分析結(jié)果，應(yīng)代表一定面積耕地的養(yǎng)分水平。過去因受分析工作速度的限制，一般偏重于在少數(shù)代表性田塊上采取混合土壤樣品，來進(jìn)行分析，把結(jié)果推廣到大面積的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上，例如幾十公頃或幾百公頃。少數(shù)田塊上所采集的混合樣品，往往不能代表一個農(nóng)場或村或鄉(xiāng)的肥料需求情況。有人做了這樣的試驗：在16公頃的農(nóng)田上，采取了]256個土樣（每25m2采一個混合樣品）進(jìn)行磷素水平的分析，得到的速效磷，有161個是“極低”，69個是“偏低”，26個是“高”。可以看到，就這16公頃農(nóng)田的整體來講，對于磷肥的需要性是很明確的。通過詳細(xì)的數(shù)學(xué)分析，說明有80%的土壤在不同程度上缺少磷素，并且在一定耕作條件下，也可以提出這塊農(nóng)田的磷肥施用量。但是如果抽出少數(shù)樣品來判斷，引起錯覺的機(jī)會還是不少的。近年來由于現(xiàn)代儀器的使用，分析工作的自動化，大大加快了分析工作的速度。在一定面積的土地上，趨向于采取更多的土樣，通過數(shù)學(xué)方法把大量數(shù)據(jù)加以統(tǒng)計，以獲得更多可靠的有用資料。 以指導(dǎo)生產(chǎn)或進(jìn)行田間試驗為目的的土壤分析，一般都采集混合土樣。采集土樣時首先根據(jù)土壤類型以及土壤的差異情況，同時也要向農(nóng)民作調(diào)查并征求意見，然后把土壤劃分成若干個采樣區(qū)，我們稱它為采樣單元。每一個采樣單元的土壤要盡可能均勻一致。一個采樣單元包括多大面積的土地，由于分析目的不同，具體要求也不同。每個采樣單元再根據(jù)面積大小，分成若干小單元，每個小單元代表面積愈小，則樣品的代表性越可靠。但是面積愈小，采樣花的勞力就愈大，而且分析工作量也愈大，那么一個混合樣品代表多大面積比較可靠而經(jīng)濟(jì)呢？除不同土類必須分開來采樣，一般可以人1/5公頃。原則上應(yīng)使所采的土