【文章內(nèi)容簡介】 異丁烯 的包裝、貯存及運(yùn)輸 包裝方法： 鋼質(zhì)氣瓶；安瓿瓶外普通木箱。 操作注意事項(xiàng)： 密閉操作，全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員穿防靜電工作服。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。在傳送過程中，鋼瓶 和容器必須接地和跨接，防止產(chǎn)生靜電。搬運(yùn)時輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。 異丁烯 技術(shù)與市場調(diào)研報告（ 2020） Technic and Market Research Report of isobutene（ 2020） Copyright @ inc. 20202020 11 儲存注意事項(xiàng) ：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過 30℃ 。應(yīng)與氧化劑分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。 運(yùn)輸注意事項(xiàng)： 本品鐵路運(yùn)輸時限使用耐壓液化氣企業(yè)自備罐車裝運(yùn)，裝運(yùn)前需報有關(guān)部門批準(zhǔn)。采用剛瓶運(yùn)輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，并應(yīng)將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防 護(hù)欄板，并用三角木墊卡牢，防止?jié)L動。運(yùn)輸時運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。嚴(yán)禁與氧化劑等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸，防止日光曝曬。中途停留時應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時要禁止溜放。 法規(guī)信息： 化學(xué)危險物品安全管理?xiàng)l例 (1987 年 2 月 17 日國務(wù)院發(fā)布 )，化學(xué)危險物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā) [1992] 677 號 )，工作場所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā) 423 號 )等法規(guī)，針對化學(xué)危險品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定；常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 1369092)將該物質(zhì)劃為第 類易燃?xì)怏w。 異丁烯 技術(shù)與市場調(diào)研報告（ 2020） Technic and Market Research Report of isobutene（ 2020） Copyright @ inc. 20202020 12 第 二 章 、異丁烯的 生產(chǎn) 工藝 及技術(shù)進(jìn)展 異丁烯 生產(chǎn)工藝發(fā)展概述 目前，生產(chǎn)異丁烯的原料主要來源于石腦油蒸汽裂解制乙烯裝置的副產(chǎn) C4餾分、煉油廠流化催化裂解（ FCC）裝置的副產(chǎn) C4 餾分和 Halcon 法環(huán)氧丙烷合成中的副產(chǎn)叔丁醇（ TBA）。各種 C4餾分中異丁烯的含量有所不同。在 C4 餾分中，由于異丁烯和正丁 烯的沸點(diǎn)只相差 ℃ ，相對揮發(fā)度僅相差 ℃ ，因此采用一般的物理方法很難將其分離，但由于異丁烯的化學(xué)活性僅次于丁二烯，所以工業(yè)上一般利用其化學(xué)活性來進(jìn)行分離。 20世紀(jì) 80年代以前，異丁烯主要通過硫酸萃取法進(jìn)行生產(chǎn)，少數(shù)采用 Halcon共氧化聯(lián)產(chǎn)法進(jìn)行。硫酸萃取法技術(shù)成熟，工業(yè)上已經(jīng)沿用 40 多年，但該方法的反應(yīng)選擇性不理想，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，存在廢酸回收處理等問題，而 Halcon 共氧化法局限性較大，只有在大規(guī)模聯(lián)產(chǎn)環(huán)氧丙烷和叔丁醇時才能使用。 進(jìn)入 20 世紀(jì) 80 年代，異丁烯的生產(chǎn)紛紛轉(zhuǎn)向技術(shù)經(jīng)濟(jì) 更為合理的甲基叔丁基醚（ MTBE）裂解法和樹脂水合脫水法工藝。樹脂脫水法的主要缺點(diǎn)是 C4 餾分中異丁烯單程轉(zhuǎn)化率低（將增加進(jìn)一步提取 1丁烯的難度），采用多段水合可提高轉(zhuǎn)化率，但能耗較高。 MTBE 裂解法生產(chǎn)異丁烯收率和選擇性均較高，工藝過程簡單，投資費(fèi)用較低，適宜于大規(guī)模生產(chǎn)。 80年代后期，新建的從裂解 C4餾分中分離出異丁烯的生產(chǎn)裝置，絕大部分采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。進(jìn)入 90 年代，又開發(fā)出異構(gòu)化生產(chǎn)異丁烯的生產(chǎn)技術(shù)。目前， MTBE 裂解法和異構(gòu)化法已經(jīng)成為世界上生產(chǎn)異丁烯的兩種最主要的方法。 異丁烯 技術(shù)與市場調(diào)研報告（ 2020） Technic and Market Research Report of isobutene（ 2020） Copyright @ inc. 20202020 13 異丁烯 的幾種生產(chǎn)工藝 甲基叔丁基醚（ MTBE）裂解法 甲基叔丁基醚（ MTBE）裂解制異丁烯是 20 世紀(jì) 70 年代末期研究開發(fā)成功的一種生產(chǎn)異丁烯的重要方法。和其它方法相比，該技術(shù)具有對設(shè)備無腐蝕，對環(huán)境無污染，工藝流程合理，操作條件緩和，能耗低，產(chǎn)品純度高，裝置規(guī)模靈活性大，可以根椐市場需求生產(chǎn) MTBE 或異丁烯等特點(diǎn)，自開發(fā)成功至今一直是國內(nèi)外生產(chǎn)異丁烯最主要的方法之一。 ?? 異構(gòu)化法 目前，異構(gòu)化生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)主要有 3 種，一種是在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組元，以提高裂解 氣中的異丁烯含量；第二種是異丁烷脫氫，第三種正丁烯骨架異構(gòu)化。 異丁烷脫氫法 該法是一種富有競爭性的異丁烯生產(chǎn)工藝路線。它是利用油田氣中含有的20%40%的異丁烷，經(jīng)脫異丁烷塔分離后，塔頂出來的異丁烷進(jìn)入脫氫裝置轉(zhuǎn)化為目的產(chǎn)物異丁烯。如僅為了取得化工原料，則所得異丁烯可以直接利用。 ?? 正丁烯骨架異構(gòu)化法 對正丁烯骨架異構(gòu)生產(chǎn)異丁烯的技術(shù)開發(fā)始于 20 世紀(jì) 70 年代，初期研究重點(diǎn)集中在氧化鋁催化劑上，但由于催化劑活性低，壽命短，因而這一工藝并沒有引起人們 的關(guān)注。 20 世紀(jì) 90年代初期， 空氣凈化法規(guī)修正案 的通過與分子篩催化技術(shù)的發(fā)展，該方法才真正引起人們的關(guān)注。 ?? 在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組元 異丁烯 技術(shù)與市場調(diào)研報告（ 2020） Technic and Market Research Report of isobutene（ 2020） Copyright @ inc. 20202020 14 這類技術(shù)是在裂化催化劑中加入異構(gòu)化組元，以提高裂解氣中的異丁烯含量；由于催化裂化的處理能力大，該技術(shù)只需使裂解氣中的異丁烯含量增加小的比例，就可使異丁烯產(chǎn)量有較大幅度的提高。 ?? 硫酸萃取法 硫酸萃取法是工業(yè)上最早采用的異丁烯生產(chǎn)，目前仍是世界上各國主要采用的生產(chǎn)方法，它是利用正、異丁烯與硫酸反應(yīng)的速度差來實(shí)現(xiàn)正、異丁烯的分離。 ?? 吸附分離法 利用正丁烯和異丁烯在分子篩上吸附能力的差異來生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)。 ?? 異丁烷共氧化聯(lián)產(chǎn)法 （ Halcon共氧化法 ） 在以丙烯為原料，通過氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷時，通常不是將丙烯直接氧化生成環(huán)氧丙烷，而是使異丁烷與丙烯進(jìn)行共氧化反應(yīng)， ?? 叔丁醇脫水法 叔丁醇脫水法是試驗(yàn)室制備異丁烯最簡單的方法。 1968 年，原聯(lián)邦德國研究開發(fā)成功用 40%45%硫酸從 C4 餾分中通過生成叔丁醇的中間過程分離生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)，并建成生產(chǎn)裝置投入運(yùn)轉(zhuǎn)。 ?? 樹脂水合脫水法 樹脂脫水法生產(chǎn)異丁烯的工藝技術(shù)是在陽離子交換樹脂作用下，異丁烯催化水合生產(chǎn)叔丁醇，叔丁醇再通過強(qiáng)酸性離子交換樹脂催化床層脫水制得高純度的異丁烯。此法的特點(diǎn)是水合和脫水均使用陽離子交換樹脂作為催化劑。 ?? 異丁烯 技術(shù)與市場調(diào)研報告（ 2020） Technic and Market Research Report of isobutene（ 2020） Copyright @ inc. 20202020 15 異丁烯 工藝技術(shù)進(jìn)展 異丁烯是精細(xì)化工的重要原料 ,高純度異丁烯被廣泛用作生產(chǎn)丁基橡膠及聚異丁烯的單體或中間體。甲基叔丁基醚 (MTBE)裂解制異丁烯是近年來普遍采用的一種方法 ,?? MTBE 裂解制異丁烯分離工藝研究 ?? 異丁烯質(zhì)量指標(biāo) 我國 異丁烯的 行業(yè) 質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是“ SH/T 17262020(2020) 工業(yè)用異丁烯”。 具體指標(biāo)見下表。 表 我國 工業(yè)用異丁烯 （ SH/T 17262020/2020）生產(chǎn)指標(biāo)表 序號 指標(biāo)名稱 指標(biāo) 試驗(yàn)方法 優(yōu)級品 一級品 合格品 1 外觀 無色透明 目測 2 異丁烯 含量 /%(m/m) ≥ SH/T 14822020 3 丙烷 /%(m/m) ≤ 余量（烴類總量） 余量（烴類總量） SH/T 14822020 4 丙烷 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 5 丁烷 /%(m/m) ≤ 余量 SH/T 14822020 6 2丁烯 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 7 1丁烯 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 8 丁二烯 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 9 甲醇 /%(m/m) ≤ （含氧化物（含氧化物SH/T 14822020 10 二甲醚 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 異丁烯 技術(shù)與市場調(diào)研報告（ 2020） Technic and Market Research Report of isobutene（ 2020） Copyright @ inc. 20202020 16 11 叔丁醇 /%(m/m) ≤ 總量） 總量） SH/T 14822020 12 甲基叔丁基醚 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 13 水 /%(m/m) ≤ 無游離水 GB/T 60231999 14 二聚物 /%(m/m) ≤ 供需雙方商定 SH/T 14822020 第 三 章 、異丁烯的生產(chǎn)現(xiàn)狀 與生產(chǎn)企業(yè) 全球 異丁烯 生產(chǎn)現(xiàn)狀 2020 年需求量 達(dá) 2020 萬ｔ ， 近年來，異丁烯的需求量大增 。不斷有新裝置建成。 2020 年 6 月， 松原產(chǎn)業(yè)位于韓國梅巖生產(chǎn)基地，投資 2 千萬美元的全新異丁烯工廠全 線投產(chǎn)。 該公司稱其 是全球范圍內(nèi)擁有 3萬噸產(chǎn)能的第一大異丁烯生產(chǎn)基地，而且使用了基于專利的叔丁醇裂化工藝。與其他從石油中提煉生產(chǎn)異丁烯的技術(shù)相比，叔丁醇催化裂化具有眾多優(yōu)勢。作為抗氧化劑的重要組成部分，松原將不再受到異丁烯市場價格波動的影響，產(chǎn)量也將不受限制。 在全球經(jīng)濟(jì)衰退以及大量化工廠關(guān)閉產(chǎn)能的背景下，德國贏創(chuàng)工業(yè)公司透露，該公司將投資數(shù)千萬美元擴(kuò)大 DL蛋氨酸和異丁烯生產(chǎn)能力。 ?? 異丁烯 技術(shù)與市場調(diào)研報告（ 2020） Technic and Market Research Report of isobutene（ 2020） Copyright @ inc. 20202020 17 我國 MTBE 裂解制異丁烯生產(chǎn) 現(xiàn)狀及預(yù)測 我國 MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)現(xiàn)狀 2020 年 我國 采用 MTBE 裂 解制異丁烯公司總生產(chǎn)能力約為 萬 t/a， 生產(chǎn)公司有北京燕山石化公司 產(chǎn)能為 萬 t/a。 吉化集團(tuán)公司 2020 年 產(chǎn)能擴(kuò)建到 萬 t/a。 杭州順達(dá)集團(tuán)公司 產(chǎn)能為 萬 t/a。山東濱州裕華集團(tuán) 產(chǎn)能為 萬 t/a。 洛陽石化 產(chǎn)能為 t/a。 蘭州煉油化工總廠三葉精細(xì)化工廠 產(chǎn)能為2020t/a。 淄博齊翔工貿(mào)公司 產(chǎn)能為 萬 t/a。 遼寧錦州 石化 天元 集團(tuán) 公司 產(chǎn)能為 3000t/a。 南京梅山化工廠 產(chǎn) 能 為 4000t/a。 連云港市錦屏化工廠 投資 1000萬元年產(chǎn) 2020 噸異丁烯生產(chǎn)裝置，由于 種種 原因停產(chǎn)閑置。 2020 年以后，國內(nèi)許多公司紛紛擴(kuò)能， 東營市齊發(fā)化工有限公司 2 萬 t/a產(chǎn)能 于 2020 年 9月投產(chǎn) ， ?? 由于金融危機(jī)的影響， 20 2020 年中國沒有 異丁烯項(xiàng)目投產(chǎn) ，但 異丁烯下游需求逐步回升， 異丁烯 年初開工率較低，此后開工率大副回升。 表 20202020 年我國 異丁烯 產(chǎn)能產(chǎn)量情況表 單位：萬噸 /年 年份 產(chǎn)能 產(chǎn)量 開工率 備注 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 Copyright@6chem Inc 異丁烯 技術(shù)與市場調(diào)研報告（ 2020） Technic and Market Research Report of isob