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正文內(nèi)容

聚氨酯的生產(chǎn)工藝及發(fā)展前景探討(編輯修改稿)

2025-07-24 06:08 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 子鏈中含有氨酯基(NHCOO)或異氰酸酯基(NCO)的膠粘劑。與其他膠粘劑相比,聚氨酯膠粘劑具有以下特點:聚氨酯膠粘劑中含有很強極性和化學活潑性的NCO、NHCOO基團,與含有活潑氫的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料,以及金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有優(yōu)良的化學粘接力;聚氨酯膠粘劑具備優(yōu)異的抗剪切強度和抗沖擊特性,適用于各種結構性粘合領域,并具備優(yōu)異的柔韌特性;聚氨酯膠粘劑具備優(yōu)異的橡膠特性,能適應不同熱膨脹系數(shù)基材的粘合,它在基材之間形成具有軟硬過渡層,不僅粘接力強,同時還具有優(yōu)異的緩沖、減震功能;聚氨酯膠粘劑的低溫和超低溫性能超過所有其他類型的膠粘劑;在高溫、高濕環(huán)境下,易水解而降低粘接強度。 聚氨酯的應用 日常生活中的應用(1)家具業(yè)應用1.沙發(fā) 2.床墊 3.粘合劑 4.涂料 5.油漆 6.座椅扶手(2)家用電器應用1.冰箱、冷柜、消毒柜、熱水器等 2.電線電纜護套 3.電器絕緣漆 4.洗衣機電子器件與防水灌封膠(3)建筑業(yè)應用1.建筑墻體保溫 2.屋頂防水 3.密封膠 4.粘合劑 5.內(nèi)外墻涂料 6.地板漆 7.合成木材 8.防水堵漏劑 9.塑膠地板(4)交通行業(yè)應用1.汽車內(nèi)飾件:座椅、扶手、頭枕、門內(nèi)板、儀表盤、方向盤、減震墊;外飾件:保險杠、擋泥板 2.地毯襯里,油漆 3.保溫絕緣部件、管路 4.密封墊圈 5.防滑鏈(5)制鞋、制革業(yè)應用1.鞋底 2.粘合劑 3.皮革裝飾劑 4.人造革、合成革涂層(6)體育行業(yè)的應用塑膠運動場地(籃球、排球、羽毛球、網(wǎng)球),運動服裝(舞蹈服、泳衣);運動鞋、滑板車 各種聚氨酯材料的具體應用PU軟泡墊材如座椅、沙發(fā)、床墊、頭枕等,聚氨酯軟泡是一種非常理想的墊材材料,墊材也是軟泡用量最大的應用領域。吸音材料開孔的聚氨酯軟泡具有良好的吸聲消震功能,可用作室內(nèi)隔音材料??椢飶秃喜牧蠅|肩、文胸海綿、化妝棉;玩具。PU硬泡冷凍冷藏設備如冰箱、冰柜、冷庫、冷藏車等,聚氨酯硬泡是冷凍冷藏設備的最理想的絕熱材料。工業(yè)設備保溫如儲罐、集裝箱、管道等。建筑材料在歐美發(fā)達國家,建筑用聚氨酯硬泡占硬泡總消耗量的70%左右,是冰箱、冰柜等硬泡用量的一倍以上;在中國,硬泡在建筑業(yè)的應用還不像西方發(fā)達國家那樣普遍,所以發(fā)展的潛力非常大仿木材高密度(密度300~700kg/m3)聚氨酯硬泡或玻璃纖維增強硬泡是一種結構型PU泡沫塑料,又稱仿木材,具有強度高、韌性好、結皮致密堅韌、成型工藝簡單、生產(chǎn)效率高等特點,強度可比天然木材高,密度可比天然木材低,可替代木材用作高檔制品?;ɑ苄袠I(yè)PU花盆、插花泥等。 PU 半硬泡沫吸能性泡沫體吸能性泡沫體具有優(yōu)異的減震、緩沖性能,良好的抗壓縮負荷性能及變形復原性能,其最典型的應用是用于制各汽車保險杠。自結皮泡沫體用于制各汽車方向盤、扶手等功能件和內(nèi)部飾件。白結皮泡沫制品通常采用反應注射模塑成型(簡稱RIM)加工技術。 聚氨酯彈性體 聚氨酯彈性體具有高的彈性、拉伸強度、撕裂強度、耐磨耗性、耐沖擊吸收性、耐油及耐汽油性、耐臭氧性、耐熱性(20℃~80℃)和耐水解性等諸多特性。(1)澆注型聚氨酯彈性體(簡稱CPU)是聚氨酯彈性體中應用最廣、產(chǎn)量最大的一種。(2)熱塑型聚氨酯彈性體(簡稱TPU)熱塑型聚氨酯彈性體約占聚氨酯彈性體總量的25%左右。13 / 32(3)混煉型聚氨酯彈性體(簡稱MPU)占聚氨酯彈性體總量的10%左右。(4)微孔彈性體聚氨酯微孔彈性體最典型的應用是用于制鞋。(5)在礦山等行業(yè)的應用篩板、搖床等。(6)在機械工業(yè)方面的應用膠輥、膠帶、密封件等。(7)在汽車工業(yè)方面的應用輪胎、密封圈、保險桿、減震墊、管道、傳動帶、減震彈簧等。(8)在輕工業(yè)方面的應用聚氨酯鞋底料、聚氨酯合成革、聚氨酯纖維。(9)在建筑工業(yè)方面的應用保溫材料、防水材料、鋪裝材料、罐封材料等。 聚氨酯鞋底料聚氨酯鞋底具有諸多優(yōu)點:密度低,質(zhì)地柔軟,穿著舒適輕便;尺寸穩(wěn)定性好,儲存壽命長;優(yōu)異的耐磨性能、耐撓曲性能;優(yōu)異的減震、防滑性能;較好的耐溫性能;良好的耐化學品性能等等。聚氨酯多用于制造高檔皮鞋、運動鞋、旅游鞋等。 聚氨酯漿料分為濕法和干法兩大類,是一種高分子的溶液體系,外觀透明或微濁,固體分含量大約(30~35%,也就是說其中的(65~70)%是溶劑,簡單的說1T漿料中含有(650~700)公斤的溶劑,對于干法來說就是含有這么多的甲苯和丁酮,甲苯用量大些,因為甲苯的溶解性能較好,對于濕法來說就是含有650~700公斤的純DMF,因此對于漿料來講,像甲苯、DMF的價格的變動很大程度上影響了漿料的成本,原因很簡單用量所占比重大。聚氨酯漿料用作涂層制備聚氨酯合成革、人造革。聚氨酯合成革具有光澤柔和、自然,手感柔軟,真皮感曲、抗老化、抗霉菌性好等優(yōu)異的機械性能,同時還具備耐寒性好、透氣、可洗滌、加工方便、價格優(yōu)廉等優(yōu)點,是天然皮革的最為理想的替代品,廣泛應用于服裝、制鞋、箱包、家具、體育等行業(yè)。凡是真皮應用的領域,它都可替代,而且還可應用于真皮無法應用的領域,真皮的行情很容易受動物(牛、羊、豬等)行情和疾病(如瘋牛病)的影響。干法聚氨酯漿料在應用的過程中,靠加熱蒸發(fā)將漿料中的溶劑蒸發(fā)掉,溶劑大都是用甲苯、丁酮,蒸發(fā)掉的溶劑無法回收,不僅污染環(huán)境,而且還造成了不必要的浪費。濕法聚氨酯漿料由于加工過程采用的是將DMF用水抽提(原因是DMF與水有無限的溶解性),比較環(huán)保,而且生產(chǎn)出的合成革具有良好的透濕、透氣性能,手感柔軟、豐滿、輕盈,更富于天然皮革的風格和外觀,因此發(fā)展速度極為驚人。 聚氨酯纖維(簡稱氨綸)氨綸與天然橡膠相似,在比重、強度、耐磨耗性、耐水性、耐藥品性及染色性都性能非常優(yōu)良。氨綸的優(yōu)異性能:突出的高回彈性,氨綸的高回彈性是目前所有彈性纖維都無法比擬的,它的斷裂伸長率大于400%,最高可達800%,即使在300%拉伸形變時,回彈回復率仍在95%以上;優(yōu)異的抗張強度、抗撕裂強度;耐候、耐紫外線照射能力強;耐化學品、耐洗滌;與染料的親和性好。氨綸萊卡已被廣泛應用于紡織品中,是一種高附加值的新型紡織材料,其使用形式主要有四種:裸絲、包芯紗、包覆紗、合捻線。如絲襪、泳衣、舞蹈衣、純棉包覆絲、服裝等,在傳統(tǒng)紡織品中,只需加入不到5%數(shù)量的氨綸,就可以使傳統(tǒng)織物的檔次大為提高,顯示出柔軟、舒適、美觀、高雅的風格。 聚氨酯涂料聚氨酯基材有極好的粘合性,涂膜具有良好的耐磨性、耐水性及耐藥品性。聚氨酯涂料的應用領域主要有:車輛涂裝、船舶、木材、建筑物涂裝、防腐涂裝、飛機、塑料、橡膠、皮革的表面涂裝等等。水性聚氨酯涂料以水為主要介質(zhì),具有低VOC含量、低或無環(huán)境污染、施工方便等特點,是溶劑型涂料的主要替代品之一。已在許多領域得到廣泛的應用,如:(1)木器漆及木地板漆;(2)紙張涂層;(3)建筑涂料;(4)皮革涂層;(5)織物涂層,等等。 聚氨酯膠黏劑聚氨酯膠粘劑中含有很強極性和化學活潑性的NCO(異氰酸根)、NHC00(氨基甲酸酯基團),與含有活潑氫的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料,以及金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有優(yōu)良的化學粘接力。聚氨酯膠黏劑具備優(yōu)異的抗剪切強度和抗沖擊特性,適用于各種結構性粘合領域,并具備優(yōu)異的柔韌特性。聚氨酯膠粘粘劑具備優(yōu)異的橡膠特性,能適應不同熱膨脹系數(shù)基材的粘合,它在基材之間形成具有軟一硬過渡層,不僅粘接力強,同時還具有優(yōu)異的緩沖、減震功能;聚氨酯膠粘劑的低溫和超低溫性能超過所有其他類型的膠粘劑;水性聚氨酯膠粘劑水性聚氨酯膠粘劑具有低VOC含量、低或無環(huán)境污染、不燃等特點,是聚氨酯膠粘劑的15 / 32重點發(fā)展方向。 聚氨酯密封膠密封膠是用來填充空隙(孔洞、接頭、接縫等)的材料,兼?zhèn)湔辰雍兔芊鈨纱蠊δ堋>郯滨ッ芊饽z與硅酮密封膠、聚硫密封膠構成了目前高檔密封膠的三大品種。聚氨酯密封膠廣泛用于土木建筑、交通運輸?shù)刃袠I(yè);在建筑方面的應用門窗、玻璃等的填充密封;在土木方面的應用高速公路、橋梁、飛機跑道等的嵌縫密封;在汽車方面的應用車窗(主要是風擋玻璃)的裝配密封。聚氨酯密封膠具有諸多優(yōu)良特性,包括:(1)性能可調(diào)范圍寬、適應性強;(2)耐磨性能好;(3)機械強度大;(4)粘接性能好;(5)彈性好,具有優(yōu)良的復原性,可用于動態(tài)接縫(6)低溫柔性女子;(7)耐候性好,使用壽命長達15~20年;(8)耐油性好;(9)耐生物老化;(10)價格適中。聚氨酯(PU)是由多元醇和多異氰酸酯反應制得的一類主鏈上帶有重復NHCOO集團的聚合物總稱。聚氨酯制品分為發(fā)泡制品和非發(fā)泡制品2大類。發(fā)泡制品有軟質(zhì)、硬質(zhì)、半硬質(zhì)泡沫塑料,非發(fā)泡制品包括涂料、黏合劑、合成皮革、彈性體和彈性纖維等。聚氨酯材料性能優(yōu)異,用途廣泛,制品種類多,其中尤以泡沫塑料的用途最為廣泛[6]。近3O年來,世界聚氨酯工業(yè)發(fā)展非常迅速,已成為化學工業(yè)中增長最快的行業(yè),而中國將成為推進世界聚氨酯工業(yè)發(fā)展的重要力量。 全球聚氨酯發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢聚氨酯是世界上大力發(fā)展的六大合成材料之,一其工業(yè)發(fā)展較快,過去5年,始終保持在6%的平均增長率,就其應用廣度而言,已躍居諸合成材料的首位 [7]。目前世界聚氨酯的年產(chǎn)量在900萬噸左右,美國是世界上最大的聚氨酯生產(chǎn)國,其產(chǎn)量占世界的40%左右,也是最大的聚氨酯消費國 [8]??梢灶A料,隨著科技的進步及新應用領域的拓展,聚氨酯工業(yè)的發(fā)展將為人們帶來更為便利和舒適的生活。在過去的兩年中,我國經(jīng)濟保持了持續(xù)的高增長率,聚氨酯產(chǎn)業(yè)的發(fā)展也持續(xù)走高。但同時也面臨著全球能源緊張的問題,石油價格飛漲;環(huán)保問題也日益受到民眾的密切關注;隨著國際化、全球化程度的加深和中國這一全球最大聚氨酯市場的進一步顯現(xiàn),加快了眾多的國際聚氨酯企業(yè)集團在我國實現(xiàn)本土化的進程,同時國內(nèi)企業(yè)也開始邁出國門,走向世界。 全球聚氨酯發(fā)展現(xiàn)狀在生產(chǎn)上,隨著聚氨酯生產(chǎn)技術越來越成熟,產(chǎn)品越來越大眾化及應用領域不斷擴大,許多生產(chǎn)商發(fā)現(xiàn),為了贏得一定的利潤,必須要擁有一定的規(guī)模效益。例如:聚氨酯的主原料MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)和TDI(甲苯二異氰酸酯),近年來在世界各地新建或擬建項目的設計能力均在15萬噸/年以上,但是,聚氨酯工業(yè)的基本原料——異氰酸酯和多元醇與大多數(shù)其他化工產(chǎn)品的生產(chǎn)有一個較大的區(qū)別,那就是存在著技術保密,尤其是異氰酸酯生產(chǎn)的關鍵技術壟斷在巴斯夫、亨斯邁、拜爾等少數(shù)幾家大型跨國公司手中,而這些公司又通過收購、兼并、控股等方式,建立起大型聚氨酯跨國壟斷公司,掌握著世界聚氨酯原料市場。據(jù)統(tǒng)計,2022年全球聚氨酯產(chǎn)量為1375萬噸,%,預計到2022年全球聚氨酯年產(chǎn)量將達到1690萬噸,%。表1列出了2022年和2022年全球聚氨酯的產(chǎn)量和2022年全球PU產(chǎn)量預測。表2列出了2022—2022年5年間聚氨酯的產(chǎn)能和需求預測。 全球聚氨酯2022年、2022年產(chǎn)量和2022年產(chǎn)量預測 萬噸/年產(chǎn)品品種 2022 2022 2022CASE 粘合劑 軟泡 硬泡 總計 20222022年全球聚氨酯原料產(chǎn)能與需求 萬噸/年年份 2022 2022 2022 2022 2022 2022MDI歐洲 美洲 亞洲 全球產(chǎn)能 全球需求 17 / 32TDI歐洲 美洲 亞洲 全球產(chǎn)能 全球需求 環(huán)氧丙烷歐洲 美洲 亞洲 全球產(chǎn)能 全球需求 其中,全球各地區(qū)聚氨酯產(chǎn)能所占的比例如表3所示。中國是主要的產(chǎn)能增長區(qū),產(chǎn)能所占份額將由2022年的21%增長到26%,這和幾套世界級規(guī)模的聚氨酯原材料裝置在國內(nèi)的建設密切相關。 2022和2022年全球各地區(qū)產(chǎn)能所占份額 %地區(qū) 2022 2022亞太區(qū) 14 14東歐 3 5西歐 24 21中國 21 26北美自由貿(mào)易區(qū) 28 24南美 3 3中東和非洲 6 7總計 (104萬噸) (10
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