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聚氨酯的生產(chǎn)工藝及發(fā)展前景探討-免費(fèi)閱讀

2025-07-21 06:08 上一頁面

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【正文】 而中國(guó)這一具有巨大潛力的市場(chǎng),在吸收了世界水平的技術(shù)和規(guī)模裝置后,必將成為世界聚氨酯產(chǎn)業(yè)發(fā)展的動(dòng)力。制約API在國(guó)內(nèi)發(fā)展的原因主要是API價(jià)格高,其價(jià)格是UF膠黏劑的三倍。(2)國(guó)內(nèi)環(huán)氧丙烷和聚醚多元醇:未來五年,我國(guó)環(huán)氧丙烷的產(chǎn)能及市場(chǎng)需求預(yù)測(cè)如下表6。隨著我國(guó)汽車行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)向歐洲標(biāo)準(zhǔn)看齊,該行業(yè)MDI消費(fèi)量將會(huì)有20%的增長(zhǎng)率。根據(jù)各主要供應(yīng)商對(duì)外發(fā)布的新建、擴(kuò)建計(jì)劃,煙臺(tái)萬華在寧波新建的16萬噸MDI裝置于2022年擴(kuò)建成20萬T,在上海漕涇由BASF、Hunsman和上海華誼集團(tuán)等合資的24萬TMDI。五,原料短缺問題,目前MDI的需求年新增24萬T,即增加一個(gè)世界級(jí)規(guī)模的裝置。據(jù)資料統(tǒng)計(jì),近幾年將有2022個(gè)旅館的20萬套房間要重新裝修。聚氨酯中使用有機(jī)溶劑的場(chǎng)合主要集中在涂料、膠黏劑、合成革漿料等領(lǐng)域。預(yù)計(jì)在未來的十年內(nèi),轎車自身質(zhì)量還將繼續(xù)減輕20%,這必將給聚氨酯等工程塑料提供很大的發(fā)展空間。汽車行業(yè)今年將繼續(xù)保持平穩(wěn)發(fā)展,增速將在1O%~15%,產(chǎn)銷量將達(dá)到65O萬輛左右。我國(guó)經(jīng)濟(jì)還將持續(xù)較快增長(zhǎng)。消費(fèi)量從2022年4萬噸,發(fā)展到2022年12萬噸,平均年增長(zhǎng)率約73%。但2022年上半年,己二酸價(jià)格的飛漲,給以己二酸為原料的聚氨酯產(chǎn)品帶來的較大的影響,使原本不景氣的聚氨酯鞋底原液產(chǎn)業(yè)雪上加霜。(2)合成革漿料、鞋底原料仍有巨大市場(chǎng)發(fā)展空間:近年來大陸對(duì)通用服裝革、鞋用革、箱包革及其他用革用量增加,包括對(duì)新品種、高性能、高檔次的產(chǎn)品,如超細(xì)纖維合成革、防水透氣革等用量的增大,拉動(dòng)了消費(fèi)量的增長(zhǎng),使合成革漿料市場(chǎng)需求和生產(chǎn)兩旺。中國(guó)聚氨酯行業(yè)的生產(chǎn)技術(shù)水平有了很大的提高,但作為聚氨酯工業(yè)的核心原料異氰酸酯和聚醚多元醇產(chǎn)業(yè)還有待于進(jìn)一步加快發(fā)展。水性聚氨酯生產(chǎn)在起步階段遭遇了一些挫折,制品行業(yè)似乎對(duì)水性產(chǎn)品也還沒有引起足夠的重視。隨著人們對(duì)服飾及面料的要求越來越高,差別化氨綸已經(jīng)成為一種高附加值的新興紡織材料,需求量不斷上升,產(chǎn)品檔次也不斷提高,今后幾年,中國(guó)的氨綸制造業(yè)將處于非常時(shí)期。但據(jù)蒙特利爾國(guó)際會(huì)議禁用氟利昂發(fā)泡劑的決議(破壞臭氧層),中國(guó)必須加快尋找替代品的步伐,盡早實(shí)現(xiàn)全部替代,同時(shí)要開發(fā)高阻燃性、低煙霧聚氨酯泡沫塑料,加強(qiáng)結(jié)構(gòu)發(fā)泡和高承載泡沫塑料的研制和推廣。而HFC245fa不損耗臭氧層,溫室效應(yīng)較低,對(duì)環(huán)境破壞作用較小,在發(fā)達(dá)國(guó)家已被用作第3代發(fā)泡劑,是CFC11,HCFC141b的最終長(zhǎng)期替代品[10]。隨著聚氨酯產(chǎn)品大眾化趨勢(shì)的加劇,開發(fā)新產(chǎn)品、拓展新用途對(duì)聚氨酯工業(yè)能否繼續(xù)保持良好發(fā)展勢(shì)頭尤為關(guān)鍵。涂料則呈上升趨勢(shì),(占總量的34%),比1998年增長(zhǎng)11% ,其中耐燃、耐寒和耐水性涂料發(fā)展更快。俄羅斯地處寒帶,聚氨酯保溫材料將在俄羅斯有巨大的市場(chǎng)潛力。表1列出了2022年和2022年全球聚氨酯的產(chǎn)量和2022年全球PU產(chǎn)量預(yù)測(cè)。 全球聚氨酯發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢(shì)聚氨酯是世界上大力發(fā)展的六大合成材料之,一其工業(yè)發(fā)展較快,過去5年,始終保持在6%的平均增長(zhǎng)率,就其應(yīng)用廣度而言,已躍居諸合成材料的首位 [7]。聚氨酯密封膠與硅酮密封膠、聚硫密封膠構(gòu)成了目前高檔密封膠的三大品種。 聚氨酯涂料聚氨酯基材有極好的粘合性,涂膜具有良好的耐磨性、耐水性及耐藥品性。聚氨酯合成革具有光澤柔和、自然,手感柔軟,真皮感曲、抗老化、抗霉菌性好等優(yōu)異的機(jī)械性能,同時(shí)還具備耐寒性好、透氣、可洗滌、加工方便、價(jià)格優(yōu)廉等優(yōu)點(diǎn),是天然皮革的最為理想的替代品,廣泛應(yīng)用于服裝、制鞋、箱包、家具、體育等行業(yè)。(6)在機(jī)械工業(yè)方面的應(yīng)用膠輥、膠帶、密封件等。自結(jié)皮泡沫體用于制各汽車方向盤、扶手等功能件和內(nèi)部飾件。 聚氨酯的應(yīng)用 日常生活中的應(yīng)用(1)家具業(yè)應(yīng)用1.沙發(fā) 2.床墊 3.粘合劑 4.涂料 5.油漆 6.座椅扶手(2)家用電器應(yīng)用1.冰箱、冷柜、消毒柜、熱水器等 2.電線電纜護(hù)套 3.電器絕緣漆 4.洗衣機(jī)電子器件與防水灌封膠(3)建筑業(yè)應(yīng)用1.建筑墻體保溫 2.屋頂防水 3.密封膠 4.粘合劑 5.內(nèi)外墻涂料 6.地板漆 7.合成木材 8.防水堵漏劑 9.塑膠地板(4)交通行業(yè)應(yīng)用1.汽車內(nèi)飾件:座椅、扶手、頭枕、門內(nèi)板、儀表盤、方向盤、減震墊;外飾件:保險(xiǎn)杠、擋泥板 2.地毯襯里,油漆 3.保溫絕緣部件、管路 4.密封墊圈 5.防滑鏈(5)制鞋、制革業(yè)應(yīng)用1.鞋底 2.粘合劑 3.皮革裝飾劑 4.人造革、合成革涂層(6)體育行業(yè)的應(yīng)用塑膠運(yùn)動(dòng)場(chǎng)地(籃球、排球、羽毛球、網(wǎng)球),運(yùn)動(dòng)服裝(舞蹈服、泳衣);運(yùn)動(dòng)鞋、滑板車 各種聚氨酯材料的具體應(yīng)用PU軟泡墊材如座椅、沙發(fā)、床墊、頭枕等,聚氨酯軟泡是一種非常理想的墊材材料,墊材也是軟泡用量最大的應(yīng)用領(lǐng)域。聚氨酯涂料是以聚氨酯樹脂為基料,以顏料、填料等為輔助材料的涂料。按軟硬程度即耐負(fù)荷性能的不同,聚氨酯軟泡可以分為普通軟泡、超柔軟泡、高承載軟泡、高回彈軟泡等,其中高回彈軟泡、高承載軟泡一般用于制造坐墊、床墊。上述3步反應(yīng)總收率%(以硝基苯計(jì))。188。188。187。該法反應(yīng)條件溫和,是目前非光氣化法MDI研究的熱點(diǎn),是很有工業(yè)應(yīng)用前景的非光氣路線。目前,拜耳、亨斯曼、巴斯夫等少數(shù)幾個(gè)跨國(guó)化工巨頭以及中國(guó)擁有該產(chǎn)品生產(chǎn)的核心技術(shù)。光氣化產(chǎn)物回收溶劑后一般不經(jīng)過蒸餾,故產(chǎn)品質(zhì)量控制更為重要,若反應(yīng)控制不當(dāng),副產(chǎn)物就構(gòu)成產(chǎn)品的雜質(zhì)。MDI(4,4二苯甲烷二異氰酸酯)是一種重要的異氰酸酯產(chǎn)品,是聚氨酯(PU)產(chǎn)品的主要原料。用途:應(yīng)用領(lǐng)域類似于硬質(zhì)聚醚型聚氨酯泡沫塑料,當(dāng)制品對(duì)強(qiáng)度、耐溫性要求較高時(shí),用聚酯型硬泡較為合適。K) 。預(yù)聚物用肼或二元胺擴(kuò)鏈,得到彈性纖維;異氰酸酯過量較多的預(yù)聚體與催化劑、發(fā)泡劑混合,可直接得到硬質(zhì)泡沫塑料。由異氰酸酯(單體)與羥基化合物聚合而成。美國(guó)硬泡聚氨酯在建筑業(yè)的的應(yīng)用占55%,%,工業(yè)絕熱設(shè)備%,%%。目前,世界聚氨酯每年的總需求量為700多萬噸,其中美國(guó)約250萬噸,歐洲約220萬噸,亞太地區(qū)約200萬噸。主鏈含—NHCOO—重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的一類聚合物 。隨著國(guó)際化、全球化程度的加深和中國(guó)這一全球最大聚氨酯市場(chǎng)的進(jìn)一步顯現(xiàn),眾多的國(guó)際聚氨酯企業(yè)集團(tuán)在我國(guó)實(shí)現(xiàn)本土化的進(jìn)程加快,同時(shí)國(guó)內(nèi)企業(yè)也開始邁出國(guó)門,未來五年我國(guó)聚氨酯工業(yè)仍處于快速增長(zhǎng)期。70年代以后,水系PU涂層迅速發(fā)展,PU涂層織物已廣泛應(yīng)用。美國(guó)和歐洲聚氨酯泡沫塑料均以軟泡為主,分別占60%和57%,硬泡則分別占40%和43%。預(yù)計(jì)2022年以后中國(guó)MDI需求可能仍會(huì)以8% 增速繼續(xù)增長(zhǎng),也比大多數(shù)發(fā)達(dá)國(guó)家需求增幅更高。多元醇分3類:簡(jiǎn)單多元醇(乙二醇、丙三醇等);含末端羥基的聚酯低聚物,用來制備聚酯型聚氨酯;含末端羥基的聚醚低聚物,用來制備聚醚型聚氨酯。它是由有機(jī)多異氰酸酯與聚醚型或聚酯型多元醇反應(yīng)制得。 硬質(zhì)聚酯型聚氨酯泡沫塑料(Rigid PolyesTer PolyureThane Foams)理化性質(zhì) 密度: g/cm3,拉伸強(qiáng)度:,壓縮強(qiáng)度(10% 處變形):,導(dǎo)熱系數(shù):(m熔點(diǎn)(℃):170~190。液相光氣法是目前國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)的主要方法。186。主要反應(yīng):先以苯胺、乙醇、CO和02為原料合成苯胺基甲酸甲酯: NH2+CH3CH2OH+CO+1/2O2 NHCOCH2CH3+H2O所使用的催化劑主要以貴金屬為主,如Au和Pd等或其配合物和鹽。氨基甲酸酯法是先將苯胺和氨基甲酸酯進(jìn)行反應(yīng),然后與硝基苯在硫酸存在下制成MDI的混合物,再經(jīng)蒸餾得成品。209。223。該方法使用的原料來源廣泛,而且副反應(yīng)少(主要副產(chǎn)物為苯胺),但是該工藝過程的CO利用率只有1/3,且存在CO和CO2的分離問題,另外,由于氣相CO的存在,需在高壓下進(jìn)行反應(yīng),加之使用貴金屬為催化劑,因此生產(chǎn)成本較高 [5]。軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,簡(jiǎn)稱聚氨酯軟泡,是一種具有一定彈性的柔軟性聚氨酯泡沫塑料。一般而言,較低密度的聚氨酯硬泡主要用作隔熱(保溫)材料,較高密度的聚氨酯硬泡可用作結(jié)構(gòu)材料(仿木材)。由于聚氨酯彈性體具有非常良好的綜合性能,因此應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛,幾乎遍及工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)療、國(guó)防等各個(gè)方面:在礦山、冶金等行業(yè)的應(yīng)用篩板、搖床等;在機(jī)械工業(yè)方面的應(yīng)用膠輥、膠帶、密封件等;在汽車工業(yè)方面的應(yīng)用輪胎、密封圈等;在輕工業(yè)方面的應(yīng)用聚氨酯鞋底料、聚氨酯合成革、聚氨酯纖維等;在建筑工業(yè)方面的應(yīng)用防水材、鋪裝材以及罐封材等。建筑材料在歐美發(fā)達(dá)國(guó)家,建筑用聚氨酯硬泡占硬泡總消耗量的70%左右,是冰箱、冰柜等硬泡用量的一倍以上;在中國(guó),硬泡在建筑業(yè)的應(yīng)用還不像西方發(fā)達(dá)國(guó)家那樣普遍,所以發(fā)展的潛力非常大仿木材高密度(密度300~700kg/m3)聚氨酯硬泡或玻璃纖維增強(qiáng)硬泡是一種結(jié)構(gòu)型PU泡沫塑料,又稱仿木材,具有強(qiáng)度高、韌性好、結(jié)皮致密堅(jiān)韌、成型工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)效率高等特點(diǎn),強(qiáng)度可比天然木材高,密度可比天然木材低,可替代木材用作高檔制品。13 / 32(3)混煉型聚氨酯彈性體(簡(jiǎn)稱MPU)占聚氨酯彈性體總量的10%左右。聚氨酯多用于制造高檔皮鞋、運(yùn)動(dòng)鞋、旅游鞋等。氨綸的優(yōu)異性能:突出的高回彈性,氨綸的高回彈性是目前所有彈性纖維都無法比擬的,它的斷裂伸長(zhǎng)率大于400%,最高可達(dá)800%,即使在300%拉伸形變時(shí),回彈回復(fù)率仍在95%以上;優(yōu)異的抗張強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度;耐候、耐紫外線照射能力強(qiáng);耐化學(xué)品、耐洗滌;與染料的親和性好。聚氨酯膠黏劑具備優(yōu)異的抗剪切強(qiáng)度和抗沖擊特性,適用于各種結(jié)構(gòu)性粘合領(lǐng)域,并具備優(yōu)異的柔韌特性。發(fā)泡制品有軟質(zhì)、硬質(zhì)、半硬質(zhì)泡沫塑料,非發(fā)泡制品包括涂料、黏合劑、合成皮革、彈性體和彈性纖維等。 全球聚氨酯發(fā)展現(xiàn)狀在生產(chǎn)上,隨著聚氨酯生產(chǎn)技術(shù)越來越成熟,產(chǎn)品越來越大眾化及應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,許多生產(chǎn)商發(fā)現(xiàn),為了贏得一定的利潤(rùn),必須要擁有一定的規(guī)模效益。從我國(guó)周邊地區(qū)來看,印度是目前聚氨酯消費(fèi)量增長(zhǎng)最快的國(guó)家,是第二大新興市場(chǎng)。日本聚氨酯的發(fā)展近年來發(fā)展較為緩慢,2022年比1998年增加了2%。由于原油上價(jià)格漲和產(chǎn)品向高端市場(chǎng)發(fā)展,增速有可能放緩。隨著人類對(duì)環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng),聚氨酯用發(fā)泡劑的研究工作尤為引人關(guān)注。目前,全球聚醚多元醇(PPG)產(chǎn)量以年均3%速度增長(zhǎng),其中亞太地區(qū)增長(zhǎng)較快,為5%左右。氨綸、鋪裝材料、防水涂料、密封膠及嵌縫材料等是近幾年發(fā)展速度較快的彈性體材料。目前,中國(guó)應(yīng)加快開發(fā)高阻燃性、低煙霧聚氨酯泡沫塑料,加強(qiáng)結(jié)構(gòu)發(fā)泡和高承載泡沫塑料的研制和推廣應(yīng)用。目前,對(duì)聚氨酯的回收利用尚無簡(jiǎn)單的解決辦法,其主要原因是聚氨酯原料的物理和化學(xué)性質(zhì)多種多樣,致使聚氨酯產(chǎn)物具有專用性。2022年僅聚氨酯木器涂料需求量就達(dá)30萬噸。但由于MDI的供應(yīng)和價(jià)格問題,使制鞋行業(yè)尋求其他替代材料,以降低材料成本。我國(guó)氨綸產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展刺激了PTMEG和純MDI的發(fā)展。近十年來,我國(guó)聚氨酯的增長(zhǎng)率為GDP的兩倍,但我國(guó)聚氨酯人均聚氨酯消費(fèi)量還不到世界平均水平。(2)汽車發(fā)展:汽車工業(yè)的發(fā)展推動(dòng)了聚氨酯的技術(shù)進(jìn)步,聚氨酯又不斷為汽車工業(yè),提供新的、更好的材料,相互促進(jìn),共同發(fā)展。汽車輕型節(jié)能的要求已寫入我國(guó)“十一五”發(fā)展規(guī)劃。聚氨酯泡沫的應(yīng)用雖會(huì)有較大增幅,但EPS板還將占有較大的市場(chǎng)份兒。包括日常生活中,人們對(duì)名牌鞋、流行配飾、服裝、高檔家具、家庭及辦公裝修、休閑器材等的需求會(huì)持續(xù)升溫。三,隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和發(fā)展中國(guó)家的市場(chǎng)啟動(dòng),我國(guó)原有的25 / 32低廉勞動(dòng)力價(jià)格受到挑戰(zhàn)和沖擊。此外,由于聚氨酯的價(jià)格,聚氨酯產(chǎn)品必將受到其他材料的競(jìng)爭(zhēng),如鞋材、建材等。國(guó)內(nèi)MDI的下游行業(yè)大多是依賴出口的行業(yè),這些行業(yè)的發(fā)展與匯率、國(guó)家出口政策與國(guó)夕J、對(duì)中國(guó)商品的貿(mào)易壁壘設(shè)置、反傾銷等密切相關(guān):國(guó)內(nèi)的建筑節(jié)能市場(chǎng)存在很大的不確定性。但同時(shí)由于TDI的毒性問題,正在形成制約TDI發(fā)展的瓶頸問題。(3)生態(tài)粘合劑和建筑節(jié)能用聚氨酯硬泡:可水分散的多異氰酸酯(API)作為一種無甲醛殘余的生態(tài)粘合劑在人造板領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,將拉動(dòng)聚氨酯總量的提高。若保溫材料中10%采用聚氨酯泡沫,則每年將新增需求量為50萬噸。在此,向他們表示最衷心的感謝。每年將有100億m2需要進(jìn)行隔溫處理。預(yù)測(cè)到2022年我國(guó)PPG市場(chǎng)需求量將達(dá)到1188萬噸,到2022年將達(dá)到1
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