配合物穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定(編輯修改稿)
2025-07-22 17:02 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 [ML2]=[M]+[ML]+[ML2]因?yàn)閇M]=[ML],則有：4[ML2]=[ML2], 即[ML2]=0[ML2]可以認(rèn)為很?。梢哉J(rèn)為是0）的條件：，而，有當(dāng)K1＞＞K2時(shí)，[ML][ML2], 即[ML2]可以忽略。而當(dāng)＝3／2時(shí)，則有l(wèi)gK2=lg[L]即， 即＝3／2時(shí)應(yīng)有[ML]=[ML2]才成立。在＝3／2時(shí)其表達(dá)式為：即即[M]=0,則有： [M]可以認(rèn)為很?。梢哉J(rèn)為是0）的條件：當(dāng)K2＝時(shí)有：＝，即K1＞＞K2很多。相差不是103時(shí)，則可采用逐漸逼近法。4 RossottiRossotti法一種圖解法，由F. J. C. Rossotti和H. Rossotti提出。適用的體系：相鄰兩級(jí)的穩(wěn)定常數(shù)相差較小時(shí)較為適用。處理方法：以和[L]的數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)。，有：＋＋（－1）β1[L] + (2)β2[L]2 + (3)β3[L]3 +…+(n)βn[L]n=0將上式進(jìn)行變換：以對(duì)作圖，在直線部分，其截距為β1，斜率為β2，求出β1和β2后再造一函數(shù)：作圖以對(duì)作圖事實(shí)上沒(méi)有如此復(fù)雜，在水溶液中能形成的配合物的級(jí)數(shù)在有機(jī)配體時(shí)是有限的，高至4，5級(jí)已不為多數(shù)。通常采用聯(lián)合法處理：兩級(jí)相差較大的用半整數(shù)法處理，相差較小的可用Rossotti法處理。第三節(jié) 測(cè)定金屬離子濃度法(pM法)有了Fronaeus函數(shù)，由相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)技術(shù)，求出[M]1）電動(dòng)勢(shì)法通常設(shè)計(jì)一個(gè)濃差電池。當(dāng)含金屬離子的溶液在不含配位體的條件下，其電位值與金屬離子的總濃度有關(guān)，在相同的金屬離子總濃度政，加入配體，則配體與金屬離子配位。體系中游離的金屬離子濃度要下降，電位值也下降。例如測(cè)定Pb2+Cl配離子的穩(wěn)定常數(shù)，可以安排政列濃差電池：Pb(ClO4) ([M]T)Pb(ClO4) ([M]T)HClO4 (y)HClO4 (y)Pb(Hg)NaCl (z)Pb(Hg)NaClO4 (I3[M]Tyz)NaClO4 (I3[M]Ty)理論上，在無(wú)配位劑時(shí)，右邊的電位可用下式表示：ER＝E0＋在有配位劑存在的情況下，由于配位反應(yīng)的發(fā)生，[Pb]會(huì)下降，其電位可表達(dá)為：EL＝E0 ＋ 第四節(jié) 測(cè)定配體濃度法（pH法）實(shí)質(zhì)：利用測(cè)定體系pH的變化，求算出溶液中配體的濃度。也是一種電位法。PH電位法適用的對(duì)象：配體能加合質(zhì)子的配體－金屬離
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