【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 3)稀土發(fā)光效率取決于配體最低激發(fā)態(tài)三重態(tài)能級(jí)位置與稀上離子振動(dòng)能級(jí)的匹配情況。4)協(xié)同試劑是影響稀上離子發(fā)光效率的另一重要因素，三元配合物發(fā)光性能優(yōu)良。由于此類配合物具有很好的應(yīng)用前景，對(duì)此類配合物的研究一直也長(zhǎng)盛不衰[17]。20世紀(jì)70年代，人們開(kāi)始了對(duì)稀土芳香梭酸發(fā)光配合物的研究，研究發(fā)現(xiàn)，芳香梭酸類化合物由于其芳香環(huán)具有較大的共扼的剛性平面，以及它可以通過(guò)梭基中的氧與稀土離子配位，配位后形成的稀土配合物具有較好的發(fā)光性和穩(wěn)定性，可以使稀土離子的發(fā)光性能得到明顯改善。有關(guān)這個(gè)領(lǐng)域的研究?jī)?nèi)容大致為:從有機(jī)配體到稀土離子的能量傳遞效率隨介質(zhì)環(huán)境的變化。不同稀土離子之間的相互作用等。隨著科技的進(jìn)步，稀土有機(jī)發(fā)光配合物的研究開(kāi)始與一些新的技術(shù)手段相結(jié)合，比較多的就是稀土配合物納米材料熒光性質(zhì)的研究。初始，對(duì)稀土化合物納米微粒的報(bào)道多集中在稀土氧化物、氟化物、磷酸鹽等微粒上[18,19]，然而對(duì)稀土配合物納米微粒的研究報(bào)道并不多見(jiàn)[20,21]。較有代表的是胡林學(xué)等采用化學(xué)沉淀法和溶膠凝膠法合成Eu(DBM)3的配合物納米微晶，并對(duì)其發(fā)光性質(zhì)進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)微粒的尺寸對(duì)其性質(zhì)影響很大。 有機(jī)無(wú)機(jī)雜化材料 簡(jiǎn)介復(fù)合化是現(xiàn)代材料發(fā)展的趨勢(shì), 通過(guò)多種材料功能的復(fù)合, 實(shí)現(xiàn)性能互補(bǔ)和優(yōu)化, 可望制備性能優(yōu)異的材料。有機(jī)無(wú)機(jī)雜化材料是復(fù)合材料家族中最耀眼的新星。有機(jī)無(wú)機(jī)雜化材料的有機(jī)相和無(wú)機(jī)相之間的界面面積非常大、界面相互作用強(qiáng), 使常見(jiàn)的尖銳清晰的界面變得模糊, 微區(qū)尺寸通常在納米量級(jí), 甚至有些情況下減少到“分子復(fù)合”的水平, 因此, 它具有許多優(yōu)越的性能, 與傳統(tǒng)意義上的復(fù)合材料有本質(zhì)的不同。雜化材料是繼單組分材料、復(fù)合材料和功能梯度材料之后的第四代新材料，雜化材料是一種均勻的多相材料，其中至少有一相的尺寸有一個(gè)維度在納米數(shù)量級(jí)，有的甚至是分子級(jí)的，納米相與其它相間通過(guò)化學(xué)（共價(jià)鍵、離子鍵、螯合鍵等）與物理（氫鍵等）作用在納米水平上復(fù)合，即相分離尺寸不得超過(guò)納米數(shù)量級(jí)[22]。有機(jī)無(wú)機(jī)雜化材料由于具有優(yōu)異的力學(xué)性能、熱學(xué)性能、光學(xué)性能、電學(xué)性能而引起廣泛關(guān)注，作為新型的結(jié)構(gòu)材料、涂層材料、光學(xué)材料、電學(xué)材料、磁學(xué)材料和生物學(xué)材料等，使用越來(lái)越廣泛。無(wú)機(jī)有機(jī)雜化材料綜合了無(wú)機(jī)、有機(jī)和納米材料的優(yōu)良特性，具有良好的機(jī)械、光、電、磁等功能特性，這種材料的形態(tài)和性能可在相當(dāng)大的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，近些年已成為高分子化學(xué)和物理、物理化學(xué)和材料科學(xué)等多門(mén)學(xué)科交叉的前沿領(lǐng)域，受到各國(guó)科學(xué)家的重視[23]。 制備方法無(wú)機(jī)有機(jī)雜化材料最初是通過(guò)溶膠凝膠法制備的，經(jīng)過(guò)十幾年的發(fā)展，其合成方法得到了不斷的完善。目前主要可分為四類：原位分散聚合法、共混法、插層法和溶膠凝膠法。溶膠凝膠法是目前制備無(wú)機(jī)有機(jī)雜化材料最常用的也是最成熟的方法，據(jù)報(bào)道無(wú)機(jī)有機(jī)雜化材料的制備基本是采用此方法，且以SiO2與各種有機(jī)組分形成的雜化材料居多；插層法利用層狀無(wú)機(jī)物（如粘土、云母等層狀金屬鹽類和V2O5,Mn2O3等氧化物）作為無(wú)機(jī)相，將有機(jī)物（高聚物或單體）作為另一相插入無(wú)機(jī)相的層間，制得層型雜化材料的方法；共混法有溶液共混法，乳液共混法，溶膠聚合物共混法，熔融共混法和機(jī)械共混法等。 表征方法無(wú)機(jī)有機(jī)雜化材料結(jié)構(gòu)表征最常用的方法是進(jìn)行紅外光譜測(cè)試，從紅外光譜中可以了解形成雜化材料的結(jié)構(gòu)，各基團(tuán)存在的形式。一般情況下，100℃以下是水分子的揮發(fā)，100℃～300℃是SiOH的脫水縮合以及副產(chǎn)物的析出和有機(jī)物的分解過(guò)程，300℃以上是有機(jī)物及其它產(chǎn)物的進(jìn)一步熱分解過(guò)程。熒光分析：采用Edinburgh FS920P測(cè)量熒光光譜和壽命，用450W的氙燈作為激發(fā)光源，一個(gè)雙重激發(fā)單色光鏡，一個(gè)發(fā)射單色光鏡，和一個(gè)半導(dǎo)體冷卻式RMP928型光電倍增管。主要功能:2001700nm穩(wěn)態(tài)熒光光譜；2001700nm瞬態(tài)磷光/磷光壽命光譜；2001700nm時(shí)間分辨發(fā)射光譜；化學(xué)發(fā)光光譜測(cè)量；可選的變溫?zé)晒夤庾V/熒光壽命測(cè)量。2 實(shí)驗(yàn)試劑及設(shè)備 化學(xué)試劑試劑名稱 純度 生產(chǎn)廠家2噻吩甲酰三氟丙酮(TTA) 99% 北京百靈威化學(xué)技術(shù)有限公司三氧化二銪 ≥% 天津市元立化工有限公司濃鹽酸 分析純 固安縣清遠(yuǎn)化工廠無(wú)水乙醇 分析純 天津市科銳思精細(xì)化工有限公司三氯甲烷 分析純 天津大學(xué)科威公司Al(OH)3 分析純 天津市化學(xué)試劑一廠NaOH 分析純 天津市化學(xué)試劑三廠KOH 分析純 天津市化學(xué)試劑三廠二氧化硅溶膠 40%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，水分散） ALDRICH公司 實(shí)驗(yàn)儀器及設(shè)備儀器名稱 型號(hào) 生產(chǎn)廠家電子天平 AR2140 梅特勒托利多儀器(上海)有限公司暗箱式紫外分析儀 ZF20D 鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司 恒溫加熱磁力攪拌器 CL2 鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司超聲波清洗器 KH2200 昆山禾創(chuàng)超聲儀器有限公司 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 RE52AA 上海市雅榮生化設(shè)備儀器有限公司旋片真空泵 2XZ4 浙江黃巖求精真空泵廠管式電阻爐 SK2413 天津市中環(huán)實(shí)驗(yàn)電爐有限公司熒光光譜儀 FSP920 英國(guó) Edingburgh Instruments 公司傅里葉變換紅外光譜儀 VECTOR 22 德國(guó)Bruker公司水熱反應(yīng)釜 150ml 天津大學(xué)工程訓(xùn)練中心掃描電子顯微鏡 S4300 Hitachi3 研究方法 中型圓柱狀L型沸石 中型圓柱狀L沸石的制備()，和 (OH)℃油浴中回流3h后得到透明的溶液。硅石懸浮物的準(zhǔn)備如下：，并在超聲波攪拌約10 min。待鋁源溶液和硅源溶液降至室溫，將鋁源溶液在強(qiáng)烈攪拌下添加到硅源溶液。經(jīng)過(guò)3min的進(jìn)一步攪拌，將不透明凝膠轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯容器在160℃靜態(tài)條件下結(jié)晶144h。經(jīng)過(guò)結(jié)晶，壓力容器在打開(kāi)之前須在冰中冷卻1h。該產(chǎn)品經(jīng)離心（4000r/min，每次8min）和并用沸騰雙蒸餾水洗至上清液的pH值為中性。該晶體在80℃空氣中干燥約16h，再放入管式電阻爐在200℃條件下加熱2h，得到約5g的材料。 中型圓柱狀L沸石的檢測(cè)下面的實(shí)驗(yàn)是用來(lái)方便的檢查合成是否成功