【文章內(nèi)容簡介】 已知 25 186。C 時 AgBr 的溶度積 ， 。試計算 25 186。C 時 （1）銀溴化銀電極的標準電極電勢 ； （2） 的標準生成吉布斯函數(shù)。 解：（1）設(shè)計電池 ，電池反應為 根據(jù) Nernst 方程 沉淀反應平衡時 ，所以 （2）設(shè)計電池 ，電池反應為 該反應為 的生成反應， 25 186。C 時用鉑電極電解 的 。 （1）計算理論分解電壓；（2）若兩電極面積均為 ，電解液電阻為 ， 和 的超電勢與電流密度的關(guān)系分別為 問當通過的電流為 1 mA 時，外加電壓為若干。解：（1）電解 溶液將形成電池 ，該電池的電動勢 V 即為 的理論分解電壓。 （2）計算得到 和 的超電勢 分別為電解質(zhì)溶液電壓降：10 3 x 100 = V因此外加電壓為：第十章 界面現(xiàn)象 解：求解此題的關(guān)鍵在于弄清楚乙醚與 Hg 這兩互不相溶的液體界面上滴入一滴水，達到平衡后，潤濕角的位置。 根據(jù) O 點的力平衡，可得： ? cosOHggHg222???????????????乙 醚乙 醚 乙 醚乙 醚 解： rRTMexpPrRTMPln9rr ??????? ???? ??????????????由 開 爾 文 公 式 解：根據(jù)拉普拉斯方程 r???，微小氣泡所受的附加壓力 373?????，指向氣體微小液滴的附加壓力 . 373???，指向液體 解：此液體能很好潤濕玻璃，即 cosθ=1 ,根據(jù)公式 grcos2h????1292 ???? ???????? 解：1)水在汞面上的鋪展系數(shù) 能 夠 鋪 展氣氣 ,)(S 13OHHggHgO222 ??????????(CH3CH2O)2Hg166。210。210。195。209。H2O166。 166。210。O H2OHg210。195。209。 HgH2O1)汞在水面上的鋪展系數(shù) 不 能 夠 鋪 展－－ 氣氣 ,)(S 13HgOHgOHgOH22 ?????????? ? 解：1) bPVam??，代入數(shù)據(jù)可得 ??2)當 P= 時 13am ???? 解：本題涉及溶液的表面吸附，故利用吉布斯吸附等溫式 dcRT?????但不是計算表面過剩吸附量 Г，而是求某一濃度溶液的表面張力 γ。已知很稀濃度范圍內(nèi)，γ 與 c 成線性關(guān)系則 γ = γ 0 + bc ，其中 γ 0 = γ(純水)=m 1 ,若能求出 b 則可求出 γ 。 126 ?? ?????????γ =( － C )N m1 = ( － )N m1 = Nm1 解：1) 吉布斯吸附等溫式 dcRT?? )bc1(a)b1ln(adc)b1ln(a0 ?????????????)(TadcR????2) 當 c=dm3 時，則表面過剩量 26 )()bc(a?? ?????? ?????3) 丁酸濃度足夠大時，溶質(zhì)在溶液表面吸附達到飽和，bc1 263 ??? ?????每個丁酸分子在飽和吸附時所占溶液的表面積為 219236m ??? ??第十一章 化學動力學1. 反應 為一級氣相反應，320 186。C 時。 問在 320 186。C 加熱 90 min 的分解分數(shù)為若干？解：根據(jù)一級反應速率方程的積分式 答： 的分解分數(shù)為 %2. 某一級反應 的半衰期為 10 min。求 1h 后剩余 A 的分數(shù)。解：同上題，答：還剩余 A %。3． 某一級反應，反應進行 10 min 后，反應物反應掉 30%。問反應掉 50%需多少時間？ 解：根據(jù)一級反應速率方程的積分式 答：反應掉 50%需時 min。4． 25 186。C 時，酸催化蔗糖轉(zhuǎn)化反應 的動力學數(shù)據(jù)如下（蔗糖的初始濃度 c0 為 moldm3,時刻 t 的濃度為 c）0 30 60 90 130 1800 使用作圖法證明此反應為一級反應。求算速率常數(shù)及半衰期；問蔗糖轉(zhuǎn)化 95%需時若干？解：數(shù)據(jù)標為0 30 60 90 130 180 0 利用 Powellplot method 判斷該反應為一級反應，擬合公式 蔗糖轉(zhuǎn)化 95%需時5. N 氯代乙酰苯胺 異構(gòu)化為乙酰對氯苯胺為一級反應。反應進程由加 KI 溶液，并用標準硫代硫酸鈉溶液滴定游離碘來測定。KI 只與 A 反應。數(shù)據(jù)如下：0 1 2 3 4 6 8 計算速率常數(shù)，以 表示之。 。 解：反應方程如下根據(jù)反應式，N 氯代乙酰苯胺的物質(zhì)的量應為所消耗硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量的二分之一，0 1 2 3 4 6 8 0 作圖。6．對于一級反應，使證明轉(zhuǎn)化率達到 %所需時間為轉(zhuǎn)化率達到 50%所需時間的 3 倍。對于二級反應又應為多少？ 解：轉(zhuǎn)化率 定義為 ，對于一級反應，對于二級反應，7． 偶氮甲烷分解反應 為一級反應。287 186。C 時，一密閉容器中 初始壓力為 kPa，1000 s 后總壓為 kPa，求 。 解：設(shè)在 t 時刻 的分壓為 p，1000 s 后 ，對密閉容器中的氣相反應，可以用分壓表示組成：8． 硝基乙酸在酸性溶液中的分解反應 為一級反應。25 186。C， kPa 下，于不同時間測定放出的 CO2(g)的體積如下 ? 反應不是從 開始的。求速率常數(shù)。 解：設(shè)放出的 CO2(g)可看作理想氣體，硝基乙酸的初始量由 時放出的CO2(g)算出：在時刻 t, 硝基乙酸的量為 ，列表 ? 1作圖 ，由于反應不是從 開始，用公式 擬合得到 。9． 某一級反應 ，初始速率為 ，1 h 后速率為。求 和初始濃度 。 解：一級反應的速率方程 10． 現(xiàn)在的天然鈾礦中 。已知 的蛻變反應的速率常數(shù)為 ， 的蛻變反應的速率常數(shù)為 。問在 20 億年( )前， 等于多少？(a 是時間單位年的符號。) 解：根據(jù)速率常數(shù)的單位知 和 的蛻變反應為一級反應，11． 某二級反應 ，初始速率為 ，反應物的初始濃度皆為 ，求 。 解：根據(jù)題給條件 12． 781 K 時，下列反應的速率常數(shù) ，求 。 解：this problem will mislead students.13．某二級反應 ，兩種反應物的初始濃度皆為 ，經(jīng) 10 min 后反應掉 25 %，求 。 解：由于 A 和 B 的計量系數(shù)和初始濃度相同，因此在反應過程中 ，令 ，由速率方程的積分式的14． 在 離子的作用下，硝基苯甲酸乙脂的水解反應 在 15 186。C 時的動力學數(shù)據(jù)如下，兩反應物的初始濃度皆為 ，計算此二級反應的速率常數(shù)。120 180 240 330 530 600脂水解的轉(zhuǎn)化率% 解：同上題， ，處理數(shù)據(jù)如下120 180 240 330 530 600 擬合求得 。15． 某氣相反應 為二級反應，在恒溫恒容下的總壓 p 數(shù)據(jù)如下。求 。0 100 200 400 ? 解：設(shè)在時刻 t，A(g)的分壓為 , ,因此0 100 200 400 0．0750， 。16． 稀溶液的電導