【文章內容簡介】 dU = δ Q – pdV時，它適用于 . A．理想氣體的可逆過程 B．封閉體系的任一過程 C．封閉體系只做體積功過程 D．封閉體系的定壓過程 69．在一絕熱鋼壁體系內，發(fā)生一化學反應，溫度從 T1→ T2，壓力由 p1→ p2，則 . A． Q ＞ 0， W ＞ 0， ?U ＞ 0 B． Q = 0， W ＜ 0， ?U ＜ 0 C． Q = 0， W ＞ 0， ?U ＞ 0 D． Q = 0， W = 0， ?U = 0 70．理想氣體混合過程中，下列體系的性質，不正確的是 . A． ?S ＞ 0 B． ?H =0 C． ?G = 0 D． ?U = 0 ，體系的熵變 . A．一定為零 B．一定大于零 C．一定為負 D．是溫度的函數 72．一封閉體系，從 A→ B變化時，經歷可逆（ R）和不可逆 (IR)途徑，則 . A． Q R = Q IR B． C． W R = W IR D． 73．理想氣體自由膨脹過程中 . A． W = 0， Q＞ 0， ?U＞ 0， ?H=0 B． W＞ 0， Q=0， ?U＞ 0， ?H＞ 0 C． W＜ 0， Q＞ 0， ?U=0， ?H=0 D． W = 0， Q=0， ?U=0， ?H=0 74． H2和 O2在絕熱定容的體系中生成水，則 . A． Q=0， ?H＞ 0， ?S 孤 = 0 B． Q＞ 0， W = 0， ?U＞ 0 C． Q＞ 0， ?U＞ 0， ?S 孤 ＞ 0 D． Q=0， W = 0， ?S 孤 ＞ 0 75．理想氣體可逆定溫壓縮過程中，錯誤的有 . A． ?S 體 = 0 B． ?U=0 C． Q＜ 0 D． ?H=0 76．當理想氣體反抗一定的外壓做絕熱膨脹時，則 . A. 焓總是不變的 B．熱力學能總是不變的 C．焓總是增加的 D．熱力學能總是減小的 77．環(huán)境的熵變等于 . A． B． C． D． 四、計算題： 1．試求 1mol理想氣體從 1000kPa,300K等溫可逆膨脹至 100kPa過程中的Δ U、Δ H、Δ S、 Q、W、Δ G 和Δ F。 2． mol 理想氣體從 ,2P0經下列兩條途徑到達壓力為 1 P0的終態(tài)： (1)等溫可逆膨脹；(2)自由膨脹，試求這兩過程的Δ U、Δ H、 Q、 W、Δ S、Δ G和Δ F. 3． 試求 1mol理 想氣體從 105Pa,300K等溫可逆壓縮至 106Pa過程中的Δ U、Δ H、 Q、 W、Δ S、 Δ G 和Δ , 106Pa 下等溫反抗恒外壓 105Pa膨脹至體積為原體積的 10 倍， 12 試求這兩過程的Δ U、Δ H、 Q、 W、Δ S、Δ G和Δ F. 4． 2mol,300K, 105Pa下的單原子理想氣體，在等外壓下等溫膨脹至內外壓相等后使其等 容升溫至 1000K壓力為 104Pa，計算過程的Δ U、Δ H、 Q、 W、Δ S、Δ G和Δ F. 1mol理想氣體，其 Cv,m=21J K－ 1 mol－ 1，從 300K開始經歷下列可逆過程，由狀態(tài) I加 熱至原溫度的 2倍，到狀態(tài) II，（ 1）定容過程；（ 2）定壓過程。求這兩個過程的 ?U 。 298K時， 1molCO(g)放在 10molO2中充分燃燒，求（ 1）在 298K時的 ?rHm ；（ 2）該反應在 398K時的 ?rHm 。已知， CO2和 CO的 ?fHm 分別為－ mol－ 1和－ mol－ 1， CO、 CO2和 O2的 Cp,m 分別是 J K－ 1 mol－ J K－ 1 mol－ 1和 J K－ 1 mol－ 1。 過冷 CO2(l)在 ?59℃，其蒸汽壓為 ，同溫度固體 CO2(s)的蒸汽壓為 ，求 1mol過冷 CO2(l)在該溫度固化過程的 ?S。已知，該過程中放熱 J g－ 1. 1mol O2（理想氣體） Cp,m= J K－ 1 mol－ 1,處于 293K， 采用不同途徑升溫至 586K，求過程的 Q、 ?H、 W、 ?U。（ 1）定容過程； （ 2）定壓過程；（ 3）絕熱過程。 計算 20℃， ， 1mol液態(tài)水蒸發(fā)為水蒸汽的汽化熱。（已知， 100℃， 時，水的 ?rHm =4067 kJ mol－ 1，水的 Cp,m= J K－ 1 mol－ 1，水蒸汽的 Cp,m= J K－ 1 mol－ 1） 答案： 一、 錯 ， 錯 ， 對 ， 對 ， 對 ， 錯 ， 對 ， 錯 ， 錯 ， 錯 ， 1 錯 ， 1 對 ， 1 錯 ， 1 錯 ， 1 對 ， 1 錯 ， 1 對 ， 1 錯 ， 1 錯 ， ， ， 22．對 ， 23．對 ， 24．錯 ， 25錯 ， 26．錯 ， 27．錯 ， ， 29對 ， ， ， ， ， ， ， ， 二、 答： 。 答： ； 。 答 : 。 答：HpT?????????? ， 低于。 答 : = = 。 答 : S*(0 K, 完美晶體 )=0。 答： = ； 。 答： 。 答：絕熱可 逆過程；循環(huán)過程。 答： 0 ； =0 ； 0 ； 0 。 1答：理想氣體。 1答： 0 。 1答： p。 1答 : 絕熱可逆壓縮。 15．最大，最小 16．孤立體系 17． 18．最高 最慢 ， 19．（ 1）＞ 0 ＜ 0 （ 2）＜ 0，＞ 0 20．＜ 0， ＞ 0， =0， =0 21． = 0，＞ 0 22． = 0， = 0， = 0 23．＜ 0，＞ 0，＞ 0，＞ 0。 三、 13 ， 40. C 50、 D 5 B 5 B 5 A， 5 C， 5 D 5 C 5 B5 B 5 B 60、 D 6 C 6 D 63． B 64． A 65． C 66． D 67． A 68. C 69. D 70. C 71. A 72..B 73． D 74． D 75． A 76． D 77． B 多組分系統(tǒng)熱力學 一、判斷題： 1 克拉佩龍方程適用于純物質的任何兩相平衡。（ ） 2 克 — 克方程比克拉佩龍方程的精確度高。 ( ) 3 一定溫度下的乙醇水溶液，可應用克 — 克方程式計算其飽和蒸氣壓。（ ） 4 將克 — 克方程的微分式用于純物質的液氣兩相平衡，因為 vapHm0，所以隨著溫度的升高，液體的飽和蒸氣壓總是升高的。（ ） 5 二組分理想液態(tài)混合物的總蒸氣壓大于任一純組分的蒸氣壓。（ ） 6 理想混合氣體中任意組分 B的逸度就等于其分壓力 pB。（ ） 7 因為溶入了溶質，故溶液的凝固點一定低于純溶劑的凝固點。（ ） 8 溶劑中溶入揮發(fā)性溶質，肯定會引起溶液的蒸氣壓升高。（ ） 9 理想稀溶液中的溶劑遵從亨利定律，溶質遵從拉烏爾定律（ ） 10 理想液態(tài)混合物與其蒸氣成氣、液兩相平衡時，氣相總壓力 p與液相組成 xB呈線性關系。（ ） 11 如 同理想氣體一樣，理想液態(tài)混合物中分子間沒有相互作用力。（ ） 12 一定溫度下，微溶氣體在水中的溶解度與其平衡氣相分壓成正比。（ ） 13 化學勢是一廣度量。（ ） 14 只有廣度性質才有偏摩爾量。（ ） 14 15 稀溶液的沸點總是高于純溶劑的沸點。（ ） 16 單組分系統(tǒng)的熔點隨壓力的變化可用克勞休斯 克拉佩龍方程解釋。（ ） 17． 公式 dG = － SdT + Vdp只適用于可逆過程。 （ ） 18． 某一體系達平衡時，熵最大，自由能最小。 （ ） 19．封閉體系中，由狀態(tài) 1經定溫、定壓過 程變化到狀態(tài) 2，非體積功 W/＜ 0，且有 W/＞ ?G和 ?G＜ 0，則此變化過程一定能發(fā)生。 （ ） 20．根據熱力學第二定律 ，能得出 ，從而得到 。（ ） 21．只有可逆過程的 ?G才可以直接計算。 （ ） 22．凡是自由能降低的過程一定都是自發(fā)過程。 （ ） 23．只做體積功的封閉體系， 的值一定大于零。 （ ） 24．偏摩爾量就是化學勢。 （ ） 25．在一個多組分溶液中，只有溶質才有偏摩爾量。 （ ） 26．兩組分混合成溶液時，沒有熱效應產生，此時形成的溶液為理想溶液。 （ ） 27．拉烏爾定律和亨利定律既適合于理想溶液，也適合于稀溶液。 （ ） 28．偏摩爾量因為與濃度有關，因此它不是一個強度性質。 （ ） 29．化學勢判據就是 Gibbs 自由能判據。 （ ） 30．自由能 G是一狀態(tài)函數，從始態(tài) I到終態(tài) II，不管經歷何途徑， ?G總是一定的。 （ ） 31．定溫、定壓及 W/=0時 ,化學反應達平衡 ,反應物的化學勢之和等于產物的化學勢之和。（ ） 二、填空題： 由克拉佩龍方程導出克 克方程的積分式時所作的三個近似處理分別是 (i) ； (ii) ； (iii) 。 貯罐中貯有 20℃ ,40kPa 的正丁烷 ,并且罐內溫度、壓力長期不變 。已知正丁烷的標準沸點是 ,根據 ，可以推測出 ,貯罐內的正丁烷的聚集態(tài)是 態(tài)。 氧氣和乙炔氣溶于水中的亨利系數分別是 107Pakgmol －１ 和 133108Pakgmol －１ ,由亨利定律系數可知 ,在相同條件下 , 在水中的溶解度大于 在水中的溶解度。 ℃時，摩爾分數 x(丙酮 )= 的 氯仿丙酮混合物的蒸氣壓為 29400Pa，飽和蒸氣中氯仿的摩爾分數 y（氯仿） =。已知純氯仿在該溫度下的蒸氣壓為 29. 57kPa。以同 溫 度 下 純 氯 仿 為 標 準 態(tài) ， 氯 仿 在 該 真 實 液 態(tài) 混 合 物 中 的 活 度 因 子為 ；活度為 。 在溫度 T時某純液體 A的蒸氣壓為 ，當非揮發(fā)性組分 B溶于 A中，形成 xA=的液態(tài)混合物時，液態(tài)混合物中 A 的蒸氣壓為 ，以純液體 A 為 標準態(tài)，則組分 A的活度為 ，活度因子為 。 某理想稀溶液的溫度為 T，壓力為 pΘ ，溶劑 A的摩爾分數為 xA，則組分 A 的化學勢表達式為： ?A=_____________________________________。 50℃時，液體 A 的飽和蒸氣壓是液體 B 的飽和蒸氣壓的 3 倍， A 和 B 構成理想液態(tài)混合物。氣液平衡時，液相中 A 的摩爾分數為 ，則在氣相中 B 的摩爾分數為 。 寫出理想液態(tài)混合物任意組分 B的化學勢表達式： ??????????????????。 0℃， 壓力下， O2(g)在水中的溶解度為 102dm3/kg，則 0℃時 O2(g)在 15 水中的亨利系數為 kx(O2)= Pa。 在一定的溫度和壓力下某物質液氣兩相達到平衡，則兩相的化學勢 ?B（ l）與 ?B（ g）??????；若維持壓力一定，升高溫度，則 ?B（ l）與 ?B（ g）都隨之 ??????；但 ?B（ l）比?B（ g） ???????，這是因為 ?????????????。 1 某均相系統(tǒng)由組分 A 和 B 組成，則其偏摩爾體積的吉布斯 杜安方程是 。 1 克 克方程的適用條件為