高分子物理作業(yè)[帶答案](編輯修改稿)
2025-07-21 20:55 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ，這樣的聚集態(tài)為取向態(tài)，通常為單軸取向和雙軸取向。如纖維是單軸取向，薄膜一般為雙軸取向。結(jié)晶和取向不同。結(jié)晶是分子鏈緊密堆積、體系能量最低的熱力學(xué)穩(wěn)定體系，晶體中分子間排列為三維有序；取向是熵減少的非穩(wěn)定體系，一般只有一維或二維有序。，并說明理由． CH3—CH＝CH2； CH3—CH2—CH＝CH2； CH2＝CH2 CH3CH2CH2CH=CH2； CH3CH2CH2CH2CH2CH=CH2解：聚丙烯聚乙烯聚丁烯1聚戊烯1聚庚烯1 聚丙烯由于側(cè)甲基的空間阻礙，增加了剛性，從而ΔS較小，Tm較PE高。另一方面從聚丁烯1到聚庚烯1，隨著柔性側(cè)基增長，起了類似增塑的作用，ΔS增大，從而Tm較PE低，側(cè)基越長，Tm越低。，而熔點相差很大。PET和尼龍66的內(nèi)聚能相差很大，而熔點卻基本相同。 聚合物內(nèi)聚能Tm(℃)PE137聚四氟乙烯327PET265尼龍66264解：（1）PE與PTFE都是非極性高分子，分子間作用力差不多，即ΔH差不多。但由于氟原子電負性很強，氟原子間的斥力很大，分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)很困難，分子剛性很大，從而ΔS很小，Tm很高。（2）尼龍66的分子間作用力（由于氫鍵）大于PET，所以ΔH較大，另一方面尼龍66的分子鏈無苯環(huán)，內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易，柔性大，ΔS較大。ΔH和ΔS的影響相互抵消，從而Tm差不多。第三章，并解釋為什么大多聚合物的溶解速度很慢？解：因為聚合物分子與溶劑分子的大小相差懸殊，兩者的分子運動速度差別很大，溶劑分子能比較快地滲透進入高聚物，而高分子向溶劑地擴散卻非常慢。這樣，高聚物地溶解過程要經(jīng)過兩個階段，先是溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部，使高聚物體積膨脹，稱為“溶脹”，然后才是高分子均勻分散在溶劑中，形成完全溶解地分子分散的均相體系。整個過程往往需要較長的時間。 高聚物的聚集態(tài)又有非晶態(tài)和晶態(tài)之分。非晶態(tài)高聚物的分子堆砌比較松散，分子間的相互作用較弱，因而溶劑分子比較容易滲入高聚物內(nèi)部使之溶脹和溶解。晶態(tài)高聚物由于分子排列規(guī)整，堆砌緊密，分子間相互作用力很強，以致溶劑分子滲入高聚物內(nèi)部非常困難，因此晶態(tài)高聚物的溶解要困難得多。非極性的晶態(tài)高聚物（如PE）在室溫很難溶解，往往要升溫至其熔點附近，待晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榉蔷B(tài)后才可溶；而極性的晶態(tài)高聚物在室溫就能溶解在極性溶劑中。，溶劑1的，溶劑2的。問將上述溶劑如何以最適合的比例混合，使該聚合物溶解。解，∴，兩溶液中溶質(zhì)的百分含量相同，試問哪一種溶液具有較高的(1)蒸氣壓；(2)凝固點；(3)滲透壓；(4)粘度?答：根據(jù)依數(shù)性質(zhì)(1)蒸氣壓：單體溶液高；(2)凝固點：單體溶液低；(3)滲透壓：單體溶液高；(4)粘度為非依數(shù)性質(zhì)，聚合物溶液高。，并討論它們分別為何值時，溶劑是聚合物的良溶劑、θ溶劑、非溶劑；高分子在上述三種溶液中的熱力學(xué)特征以及形態(tài)是怎樣的?答：三個參數(shù)分別為Huggins參數(shù)χ1第二維利系數(shù)A排斥體積u。良溶劑θ溶劑非溶劑χ121/2=1/21/2A20=00
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