【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ，液化氣中C5組分含量降低。（1） 脫硫反應(yīng)機(jī)理干氣和液態(tài)烴用堿性的MDEA溶液，在高壓低溫下，在脫硫塔內(nèi)脫除硫化氫，脫后干氣送出裝置至系統(tǒng)管網(wǎng)作燃料，液化氣至液化氣脫硫醇系統(tǒng)。由于醇胺類溶液與H2S反應(yīng)是可逆的，吸收了H2S的胺液可以加熱再生循環(huán)使用。上述反應(yīng)式說(shuō)明平衡溶液的H2S負(fù)荷與溫度有關(guān)。當(dāng)MDEA濃度一定時(shí)，平衡溶液的H2S負(fù)荷隨溫度升高而下降，因此吸收推動(dòng)力為：ΔP=平衡溶液中H2S負(fù)荷－實(shí)際溶液H2S負(fù)荷當(dāng)溫度低時(shí)，平衡溶液的H2S負(fù)荷高，ΔP大，容易吸收H2S。在低溫高壓時(shí)，MDEA溶液具有堿性，吸收H2S，上述反應(yīng)的平衡向右移動(dòng)。相反高溫低壓時(shí)，MDEA水溶液呈現(xiàn)酸性，解析（再生）出H2S，脫除H2S后的MDEA溶液循環(huán)使用。（2） 脫硫反應(yīng)的影響因素n MDEA吸收溫度對(duì)吸收效果的影響吸收溫度是指貧液入塔溫度和塔的操作溫度。該溫度低，有利于吸收，因?yàn)榈蜏?H2S被吸收的推動(dòng)力增加，但溫度過(guò)低，可能導(dǎo)致氣體中殘留的CC6組份的冷凝，造成胺液起泡、使吸收操作破壞，MDEA溶液損失加大。一般要求貧液的入塔溫度比氣體入塔溫度高約3℃，這樣能避免烴的冷凝。另外，也要注意到吸收是放熱反應(yīng)，造成胺液溫度上升。n MDEA吸收壓力對(duì)吸收效果的影響吸收塔的壓力主要受進(jìn)料氣的壓力而決定。吸收塔的壓力高，貧液吸收 H2S的吸收效率就高，吸收推動(dòng)力大。n 循環(huán)量對(duì)吸收效果的影響MDEA溶液濃度高，吸收推動(dòng)力大，對(duì)吸收有利，同時(shí)循環(huán)量可減少。但MDEA溶液濃度過(guò)高，則會(huì)引起溶液發(fā)泡，對(duì)設(shè)備腐蝕加重，MDEA損失加大。一般MDEA溶液濃度控制在15～30％（wt）。生產(chǎn)過(guò)程中要經(jīng)常檢查MDEA溶液的濃度和變質(zhì)情況，必要時(shí)補(bǔ)充軟化水或更換(補(bǔ)充)新鮮MDEA。MDEA溶液的循環(huán)量與MDEA溶液濃度和MDEA的酸氣負(fù)荷有關(guān)，其循環(huán)量的大小可用下式計(jì)算：式中：W——循環(huán)量(kg/h) n——吸收的H2S量(kmol/h) Lr——富液中酸氣負(fù)荷(molH2S/molMDEA) L——貧液中酸氣負(fù)荷(molH2S/mMDEA) C——MDEA溶液的濃度(wt%)由上式可看出，MDEA溶液濃度高、富液酸氣負(fù)荷高、貧液酸氣負(fù)荷低，循環(huán)量就低。貧MDEA溶液的酸氣負(fù)荷不僅影響循環(huán)量，而且直接影響原料氣中H2S的含量，所以降低原料氣中H2S含量，關(guān)鍵是降低貧MDEA的酸氣負(fù)荷，通過(guò)提高再生塔的溫度或降低再生塔的壓力，達(dá)到再生塔解析H2S完全的目的。但是提高再生溫度，蒸汽消耗量增加，MDEA損失加大，設(shè)備腐蝕加重，因此只需確保脫后干氣中H2S含量小于50mg/l。（1） 脫硫醇反應(yīng)機(jī)理在脫硫醇系統(tǒng)中輕烴物料中的硫醇及H2S與氫氧化鈉溶液(NaOH)起反應(yīng)生成硫化鈉(Na2S)和硫醇鈉鹽(NaSR)以及水(H2O)。由于這些硫化物的鈉鹽不溶于烴類，所以它們?nèi)苋霘溲趸c水溶液而被有效地從輕烴中除去。反應(yīng)機(jī)理如下：本裝置采用纖維膜脫硫醇技術(shù)，技術(shù)核心是采用纖維膜接觸器，由于表面張力的作用，使堿液在金屬纖維狀填料表面自動(dòng)形成液膜。當(dāng)應(yīng)用于油水二相反應(yīng)體系時(shí)，使二相接觸面積劇增，傳質(zhì)距離縮短，從而大大提高了反應(yīng)效率。（2） 脫硫醇反應(yīng)的影響因素為了有效地脫除硫醇，很重要的一點(diǎn)是在循環(huán)堿液中維持較高的NaOH含量，或者維持較高的堿液循環(huán)量。隨著NaOH含量或循環(huán)量的下降，硫醇抽提的效率也會(huì)下降，同時(shí)精制烴物料中RSH的含量就會(huì)增加。如果NaOH濃度或循環(huán)量下降到一定程度，脫硫醇反應(yīng)就無(wú)法有效地進(jìn)行，液化氣中硫醇含量就會(huì)不合格。從這些趨勢(shì)看來(lái)，為了盡可能地降低硫醇的濃度，應(yīng)該最大限度地提高NaOH的含量和循環(huán)量。但是，堿液濃度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致再生堿液含有較高的二硫化物油，再生堿液含有的二硫化物油將被精制液化氣反抽提，從而增加液化氣的總硫含量；高循環(huán)量會(huì)有較多的二硫化物油從再生循環(huán)堿液中被反抽提到液化氣中。（1） 堿液再生機(jī)理堿液再生系統(tǒng)的作用是氧化脫硫醇系統(tǒng)中形成的硫化鈉和硫醇鈉，并從堿液中脫除該氧化產(chǎn)物。該氧化過(guò)程可回收抽提反應(yīng)中所使用的大部分NaOH,并使所抽提的硫醇轉(zhuǎn)換為烴相的含二硫化物油（DSO）。由于大部分DSO不溶于水相，所以與堿液得以分離，從而使堿液再生。反應(yīng)機(jī)理如下：（2） 堿液再生反應(yīng)的影響因素n 操作條件對(duì)堿液再生的影響再生溫度高，再生效果就好。但再生溫度高，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。本裝置再生塔進(jìn)料溫度控制在5260℃。n 催化劑對(duì)反應(yīng)的影響由于這些反應(yīng)速度很慢，故需要使用催化劑以增加反應(yīng)速度。催化劑可促進(jìn)氧化反應(yīng)并留在堿液相內(nèi)，隨其在整個(gè)系統(tǒng)中循環(huán)。（四）延遲焦化、吸收穩(wěn)定、脫硫（醇）工藝流程（1） 焦化部分焦化原料（160℃，）直接來(lái)自渣油罐區(qū)或常減壓蒸餾裝置，進(jìn)裝置界區(qū)后首先經(jīng)柴油原料油換熱器（E103/E～H）與焦化柴油換熱后進(jìn)入裝置界區(qū)內(nèi)的原料油緩沖罐（D－101），然后由原料泵（P－101A/B）抽出先后經(jīng)柴油原料油換熱器（E103/AD）、中段原料油換熱器（E－104／A～D）、蠟油原料換熱器（E－105／A～F）熱后進(jìn)入分餾塔（C－102）底部，在此與來(lái)自分餾塔上部換熱板的熱循環(huán)油一起流入塔底，在325℃下，用加熱爐進(jìn)料泵（P－102A/B）抽出分四路在流控下打入焦化加熱爐（F－101）快速升溫到500℃，然后經(jīng)四通閥入焦炭塔（C101A/B）底部。焦化加熱爐每路設(shè)3個(gè)注汽點(diǎn)，以加速爐管內(nèi)流速，減緩管內(nèi)結(jié)焦。循環(huán)油和原料油一起在焦炭塔內(nèi)由于高溫長(zhǎng)停留時(shí)間，產(chǎn)生裂解、縮合等一系列反應(yīng)，最后生成富氣、汽油、柴油、蠟油等產(chǎn)品和石油焦。焦炭結(jié)聚在塔內(nèi)。高溫油氣與進(jìn)入分餾塔由蠟油直接換熱后，被冷凝的循環(huán)油流入分餾塔換熱板下。分餾塔蠟油集油箱中的蠟油由蠟油回流泵（P105A/B）抽出，泵出口分兩股，一股返回蠟油集油箱下作熱回流，另一股經(jīng)蠟油原料油換熱器（E105/AF）后、至吸收穩(wěn)定部分穩(wěn)定塔塔底重沸器（E207）做熱源，換熱后返回焦化部分蠟油蒸汽發(fā)生器（ER101）換熱后分為兩股，一股返回分餾塔作取熱回流，另一股作為產(chǎn)品由蠟油產(chǎn)品,經(jīng)蠟油產(chǎn)品泵(P105C/D)升壓，經(jīng)蠟油除氧水換熱器（E108A/B）、蠟油除鹽水換熱器（E108C）、蠟油熱水換熱器冷到90℃送出裝置。中段回流油由中段回流泵（P106A/B）從分餾塔抽出，然后經(jīng)中段回流原料油換熱器（E104/AD），吸收穩(wěn)定部分脫吸塔塔底重沸器（E204）做熱源換熱冷卻到220℃后一股返回分餾塔作回流，另一股至焦炭塔頂油氣線做急冷油。柴油從分餾塔由柴油泵（P107A/B）抽出，一部分返回柴油集油箱下做熱回流，一部分至柴油原料油換熱器（E103/AH），換熱后一部分與富吸收柴油混合，作為分餾塔取熱回流，另一部分經(jīng)柴油富吸收油換熱器（E107）換熱，柴油熱水換熱器、柴油空冷器（A103/AB）冷卻后一部分返回分餾塔，另一部分經(jīng)柴油冷卻器（E112）冷卻到55℃，分二股，一股作為柴油產(chǎn)品出裝置去加氫精制，另一股經(jīng)貧吸收柴油冷卻器（E203）冷至40℃后由貧吸收柴油泵（P207A/B）打入柴油吸收塔（C204）作為柴油吸收劑。自柴油吸收塔（C204）底返回的富吸收柴油經(jīng)與柴油換熱后和自柴油原料油換熱器及柴油空冷器來(lái)的柴油一起，作為分餾塔柴油取熱回流。為了保證來(lái)自系統(tǒng)的脫硫燃料氣入加熱爐火嘴前不帶凝液，燃料氣與自分餾塔來(lái)的頂循回流油經(jīng)頂循瓦斯換熱器（E102）換熱至110℃供加熱爐使用，頂循回流油與燃料氣換熱后，再由塔頂循環(huán)回流泵（P108A/B）送經(jīng)頂循熱水換熱器、分餾塔塔頂循環(huán)回流空冷器（A102/AF）冷卻到60℃返回到分餾塔，控制分餾塔頂溫度。分餾塔頂油氣經(jīng)油氣熱水換熱器、塔頂空冷器（A101/AH）、分餾塔頂后冷器（E101/AH）冷卻到40℃流入分餾塔頂氣液分離罐（D102），分出的焦化富氣經(jīng)壓縮機(jī)入口分液罐分液后進(jìn)入富氣壓縮機(jī)，汽油由汽油泵（P109A/B）送去吸收穩(wěn)定部分汽油吸收塔（C201）作吸收劑，含硫污水由含硫污水泵（P112A/B）送出裝置。焦炭塔吹汽、冷焦產(chǎn)生的大量高溫蒸汽及少量油氣進(jìn)入放空塔（C－103），從頂部打入蠟油餾分，洗滌下油氣中的柴油以上餾分。放空塔底重油用泵（P113A/B）抽出，送經(jīng)水箱冷卻器（E－111A/B）冷卻后，一部分作為放空塔頂回流，控制頂部氣相溫度170℃左右，另一部分在液面控制下送出裝置至污油罐或回?zé)?。放空塔頂大量蒸汽及油氣直接進(jìn)入空冷器（A－105／AH）、放空塔頂后冷器（E－110／AD）冷到40℃進(jìn)入塔頂氣液分離罐（D－106），分出的輕污油由污油污水泵（P114A/B）送出裝置，污水至冷切焦水系統(tǒng)隔油處理后作為冷切焦水補(bǔ)充水，不凝氣排入瓦斯放火炬系統(tǒng)或壓縮機(jī)入口。（2） 壓縮吸收穩(wěn)定部分自焦化部分來(lái)的富氣經(jīng)焦化富氣壓縮機(jī)（K201）(g)，然后經(jīng)富氣空冷器（A201A/B），冷卻到60℃后，與汽油吸收塔（C201）底泵（P201A/B）抽出的富吸收汽油及脫吸塔（C202）頂氣混合進(jìn)入飽和吸收油冷卻器（E201A/B），冷卻到40℃后進(jìn)入焦化富氣平衡罐（D203）分液后的氣體進(jìn)入汽油吸收塔（C201）用焦化部分來(lái)的汽油吸收，用穩(wěn)定汽油作為補(bǔ)充吸收劑增加對(duì)富氣中CC4的吸收率。為提高吸收率，汽油吸收塔設(shè)一個(gè)中段回流。汽油吸收塔頂流出的貧氣去柴油吸收塔（C204）經(jīng)柴油吸收，脫去氣體中的汽油組分后去脫硫部分；柴油吸收塔塔底富吸收柴油在塔底液面控制下自壓經(jīng)換熱后返回分餾塔作回流。富氣平衡罐（D203）平衡后的汽油自罐底作為脫吸塔進(jìn)料經(jīng)脫吸塔進(jìn)料泵（P203A/B）抽送與穩(wěn)定塔底的穩(wěn)定汽油經(jīng)脫吸塔進(jìn)料穩(wěn)定汽油換熱器（E206）換熱至91℃后進(jìn)脫吸塔頂，在塔中脫除富吸收汽油中的C2以上輕組分。脫吸塔底脫乙烷汽油作為穩(wěn)定塔進(jìn)料，經(jīng)穩(wěn)定塔進(jìn)料泵（P204A/B）送入穩(wěn)定塔（C203）第228層。穩(wěn)定塔頂氣經(jīng)穩(wěn)定塔頂冷凝器（E210/AD）冷卻至40℃后進(jìn)入穩(wěn)定塔頂回流罐（D204），罐中的液化氣由穩(wěn)定塔頂回流泵（P205A/B）抽出后分為兩股，一部分作為回流返回穩(wěn)定塔頂控制液化氣中的C5+含量，另一部分液化氣液控去脫硫部分。穩(wěn)定塔底的穩(wěn)定汽油依次經(jīng)脫吸塔中間重沸器（E205）、脫吸塔進(jìn)料穩(wěn)定汽油換熱器（E206）、熱水換熱器換熱后經(jīng)過(guò)穩(wěn)定汽油空冷器（A202/AB）、穩(wěn)定汽油冷卻器（E209A/B）冷卻至40℃，一部分穩(wěn)定汽油由補(bǔ)充吸收劑泵（P206A/B）打入汽油吸收塔第40層作補(bǔ)充吸收劑，另一部分穩(wěn)定汽油在穩(wěn)定塔液控下出裝置。（3） 脫硫、脫硫醇部分自吸收穩(wěn)定部分來(lái)的干氣和液化氣分別進(jìn)入干氣脫硫塔（C301）和液化氣脫硫塔（C302），用MDEA溶劑進(jìn)行脫硫，干氣脫硫塔頂流出的凈化干氣在壓控下并入燃料氣管網(wǎng)，液化氣脫硫塔頂?shù)膬艋夯瘹馑椭烈夯瘹饷摿虼疾糠?。干氣脫硫塔和液化氣脫硫塔底富溶劑混合自壓出裝置去溶劑再生。經(jīng)胺液吸收脫除硫化氫的液化氣經(jīng)過(guò)濾器過(guò)濾后進(jìn)入液化氣脫硫醇一級(jí)纖維膜接觸器（D305）頂部，在此和堿液接觸，預(yù)堿洗后的液化氣進(jìn)入液化氣脫硫醇二級(jí)纖維膜接觸器（D306）進(jìn)行堿洗。堿液在開(kāi)工前已循環(huán)，首先濕潤(rùn)接觸器中的金屬纖維，并沿纖維絲向下流動(dòng)，液化氣順著纖維束與堿液同方向平行流動(dòng)，使得液化氣與堿液之間在纖維束上形成一層流動(dòng)的薄膜，從而增大了傳質(zhì)面積，提高傳質(zhì)速率，硫化氫和硫醇被抽提到堿液中，含有硫化鈉和硫醇鈉鹽的堿液脫離纖維，在分離器D305底部沉降，循環(huán)堿液自壓至堿液氧化部分。二次堿洗后的焦化液化氣從D306頂部出來(lái)進(jìn)入液化氣水洗沉降罐和凈化液化氣聚結(jié)器在壓控下送出裝置。從D305底部沉降的含有硫醇鈉鹽循環(huán)堿液通過(guò)液位控制進(jìn)入液化氣脫硫醇?jí)A液加熱器（E303），用蒸汽加熱堿液至60℃左右，在堿液氧化混合器（M301）中注入一定量空氣，與空氣混合后的堿液進(jìn)入液化氣脫硫醇?jí)A液氧化塔（C303），在液化氣脫硫醇?jí)A液氧化塔中硫醇鈉鹽與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為二硫化物和堿,從堿液氧化塔頂出來(lái)的含有二硫化物的堿液進(jìn)入液化氣脫硫醇汽油堿液分離罐（D309）、液化氣脫硫醇?jí)A液抽提罐（D310）用汽油進(jìn)行抽提，在此堿液與二硫化物進(jìn)行分離，二硫化物溶于汽油中通過(guò)液控送至穩(wěn)定汽油出裝置。分出二硫化物的堿液通過(guò)液化氣脫硫醇?jí)A液循環(huán)泵（P303C/D）升壓至液化氣脫硫醇?jí)A液冷卻器冷卻后打入D306頂部循環(huán)使用，當(dāng)循環(huán)堿液濃度降低至一定濃度而液化氣中硫醇不合格時(shí)，用泵將堿渣送出裝置。（4） 熱工系統(tǒng)① 概況為了充分利用蠟油的余熱，降低裝置能耗，在裝置內(nèi)設(shè)置了一臺(tái)蠟油蒸汽發(fā)生器ER－101，~（g）（ t/h）。② 蒸汽發(fā)生器蠟油蒸汽發(fā)生器采用自然循環(huán)方式，由一臺(tái)換熱器ER101和一臺(tái)汽包D－401組成。其換熱器型號(hào)為：。正常情況下熱負(fù)荷為2803 KW，（g）。③ 蒸汽發(fā)生器給水 、30℃的除鹽水，首先進(jìn)入焦化裝置內(nèi)的蠟油除鹽水換熱器E－108C管程，與蠟油換熱至95℃。然后進(jìn)入除氧器D－402在低壓過(guò)熱蒸汽的作用下除去氧。除氧后的除氧水由鍋爐給水泵P401A/ Mpa，送入蠟油除氧水換熱器E－108A/B管程與蠟油換熱至190℃，再進(jìn)入到蠟油蒸汽發(fā)生器ER101發(fā)生蒸汽。在運(yùn)行過(guò)程中，D401需定期加入磷酸三鈉，其目的是保持除氧水呈弱堿性，同時(shí)除去除氧水中殘存的鈣、鎂等重離子。從D401需連續(xù)排放一定量的除氧水到連續(xù)排污擴(kuò)容器D404，從ER101換熱器底部也要定期排放部分除氧水，防止除氧水中的鹽類在容器內(nèi)沉積、結(jié)垢。④ 消耗指標(biāo)：除鹽水：（正常）9t/h（最大）磷酸三鈉：循環(huán)水：8t/h新鮮水：2t/h(間斷)電：（正常，夏季） （正常，冬季） （5） 冷焦系統(tǒng)延遲焦化裝置規(guī)模為140萬(wàn)噸/年，二座焦炭塔，每天出焦一次。冷焦一次冷焦小給水量為30～50m3/h，每次給水冷焦時(shí)間為1～2h，大給水量為350～400m3/h，每次冷焦時(shí)間為4～5h，總用水量