【文章內(nèi)容簡介】 背景時(shí)，氘燈同時(shí)起著內(nèi)標(biāo)線的作用，可以校正附隨物質(zhì)的干擾效應(yīng)。答： (1)熒光產(chǎn)生是由于受光源來的光刺激產(chǎn)生的，從光源來的光成為調(diào)制信號(hào)，那么由此引起的熒光也會(huì)成為調(diào)制信號(hào)，因此不能消除熒光干擾?！?2) 對于處于高能級(jí)i的粒子，如果有頻率恰好等于(EiEj)/h的光子接近它時(shí)，它受到這一外來光子的影響，而發(fā)射出一個(gè)與外來光子性質(zhì)完全相同的光子，并躍遷到低能級(jí)j。這類躍遷過程為受激發(fā)射。受激發(fā)射產(chǎn)生的是與激發(fā)光同等性質(zhì)的光．　氣態(tài)原子吸收輻射能后躍遷至高能態(tài)，在很短時(shí)間內(nèi)（約103s），部分將發(fā)生自發(fā)的輻射躍遷而返回低能態(tài)或基態(tài)，這種二次輻射即為原子熒光。原子熒光波長可以與輻射光的波長不同?！?3)原子化器溫度越高，激發(fā)態(tài)原子密度越大，基態(tài)原子密度變小。對易電離的元素，溫度高，容易電離。 (4)氘燈產(chǎn)生連續(xù)輻射，僅能校正背景，起不到內(nèi)標(biāo)線的作用。干擾線比氘燈譜帶寬度窄得多，則吸收近似為0，不能校正．38．原子熒光分光光度計(jì)的構(gòu)造有何特點(diǎn)？為什么？答：原子熒光分光光度計(jì)的基本構(gòu)造與原子吸收儀器相似，但光源應(yīng)置于與單色儀光軸相垂直的位置，目的是為了消除透射光以熒光測量的干擾。　　激發(fā)光源必須進(jìn)行調(diào)制，消除原子化器中被測原子熱激發(fā)自發(fā)發(fā)射的干擾。　　光源強(qiáng)度大，檢測器放大倍數(shù)高，以提高測定的靈敏度。電分析導(dǎo)論。 （N ）？C； ； ； 3．決定電化學(xué)電池的陰、陽極和正、負(fù)極的根據(jù)各是什么？答： 凡是電極反應(yīng)是氧化反應(yīng)的，稱此電極為陽極；電極上發(fā)生的是還原反應(yīng)的，稱此電極為陰極。 同時(shí)按物理學(xué)規(guī)定：電流的方向與電子流動(dòng)的方向相反，電流總是從電位高的正極流向電位低的負(fù)極。電極的正和負(fù)是由兩電極的電極電位相比較，正者為正，負(fù)者為負(fù)。，當(dāng)一個(gè)電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成原電池時(shí)，如果這一電極的半電池反應(yīng)為還原反應(yīng)，則此電極的電極電位為正（＋）_。，將發(fā)生氧化反應(yīng)的電極寫在電池左邊，電池電動(dòng)勢等于E陰E陽。，將電極電位高的電極寫在電池右邊，電池電動(dòng)勢等于E+－E。7．一電池由下列物質(zhì)組成：銀電極，未知Ag+溶液，鹽橋，飽和KCl溶液，Hg2Cl2(s)，Hg(1)。（1）寫出其電池符號(hào)；（2）哪一個(gè)電極是參比電極？哪一個(gè)電極是指示電極？（3）鹽橋起什么作用？該鹽橋內(nèi)應(yīng)充以什么電解質(zhì)？答：(1)Hg(l)｜Hg2Cl2(s), KCl(飽和)‖Ag+(x molL1)｜Ag(s) (2)飽和甘汞電極為參比電極，銀電極為指標(biāo)電極　　(3)鹽橋的作用：接通電路，消除或減小液接電位；KNO3（通常，鹽橋內(nèi)充飽和KCl溶液）│Hg2Cl2(1mol/L)│KCl(飽和) B. .Hg│Hg2Cl2(固)│KCl(飽和)C. .Hg│Hg2Cl2(固)│HCl(1mol/L) D. .Hg│HgCl2(固)│KCl(飽和)9. 甘汞參比電極的電位隨電極 內(nèi)KCl溶液濃度的增加而產(chǎn)生什么變化?B ，在25oC，電位隨內(nèi)參比溶液的濃度增加而增加。當(dāng)內(nèi)參比溶液的濃度一定時(shí)，電極電位固定。12．如果兩種溶液組成相同，濃度不同，接觸時(shí)，溶液中的離子由高濃度區(qū)向低濃度區(qū)擴(kuò)散，由于正負(fù)離子遷移速率不同,平衡時(shí)溶液兩邊分別帶有電荷，出現(xiàn)液界電位。 （N）14．什么是參比電極？在電分析中，對參比電極通常有哪些要求？答： 電極電勢已知、恒定，且與被測溶液組成無關(guān)，則稱之為參比電極。（1）電極反應(yīng)可逆，符合Nernst方程；（2）電勢不隨時(shí)間變化；（3）微小電流流過時(shí)，能迅速恢復(fù)原狀；（4）溫度影響?。m無完全符合的，但一些可以基本滿足要求．對于參比電極應(yīng)滿足三個(gè)條件：可逆性，重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。衡量可逆性的尺度是交換電流．如果電極有較大的交換電流，則使用時(shí)如有微量電流通過，其電極電位仍能保持恒定，所以參比電極都是難以極化的．重現(xiàn)性是指當(dāng)溫度或濃度改變時(shí)，電極仍能按能斯特公式響應(yīng)而無滯后現(xiàn)象，以及用標(biāo)準(zhǔn)方法制備的電極應(yīng)具有相似的電位值．穩(wěn)定性是指在測量時(shí)隨溫度等環(huán)境因素影響較?。?。 （N ）。 （N ）。 (N)。 (Y)19．AgAgCl參比電極的電位隨電極內(nèi)KCl溶液濃度的增加而產(chǎn)生什么變化？AA．減小 +的離子活度； ； C. AgCl活度； D. .Ag+和Cl活度21. 在電位分析中, 溶液攪拌是為了加速溶液與電極表面的離子達(dá)到平衡。 而電解和庫化分析中是為了減少濃差極化。+活度 。 （N ）24．闡明并區(qū)分下列術(shù)語的含義 （1）指示電極 工作電極（2）極化電極 去極化電極答： (1)指標(biāo)電極――指示電極用于測定過程中溶液主體濃度不發(fā)生變化的情況，即指示電極用于指示被測離子的活（濃）度?！　」ぷ麟姌O――工作電極用于測定過程中主體濃度會(huì)發(fā)生變化的情況。因此，在電位分析中的離子選擇電極和極譜分析法中的滴汞電極應(yīng)稱為指示電極。在電解分析法和庫侖分析法中的鉑電極，是被測離子起反應(yīng)的電極，它能改變主體溶液的濃度，應(yīng)稱為工作電極。 (2)極化電極――當(dāng)電極電位完全隨外加電壓的改變而改變時(shí)，或者當(dāng)電極電位改變很大而電流改變很小，即di／dE值很小時(shí)，這種電極稱為極化電極。 去極化電極――當(dāng)電極電位的數(shù)值保持不變，即不隨外加電壓的改變而改變，或者當(dāng)電極電位改變很小而電流改變很大，即di／dE值很大時(shí)，這種電極稱為去極化電極．25. 分解電壓是指被電解的物質(zhì)在兩電極上產(chǎn)生迅速的，連續(xù)不斷的電極反應(yīng)所需的最小的外加電壓。理論上它是電池的_反電動(dòng)勢, 實(shí)際上還需加上超電壓和溶液的IR降_。, 外加電壓的量由_電解_方程來決定, 產(chǎn)生的量由_法拉第__定律來計(jì)算, 電解時(shí)間的長短與離子擴(kuò)散有關(guān), 它由_ Fick __定律來描述。27. 電解分析的理論基礎(chǔ)是 （4） （1）電解方程式； （2）法拉第電解定律； （3）Fick擴(kuò)散定律； （4）（1）、(2）、（3）都是其基礎(chǔ)28. 隨著電解的進(jìn)行，陰極電位將不斷變負(fù)；陽極電位將不斷變正；要使電流保持恒定值，必須不斷增大外加電壓。29. 電重量分析法可采用控制電位法和恒電流法, 它們?yōu)橄蓴_而應(yīng)用的方法是不同的, 前者為控制工作電極電位, 后者為加入去極劑。30. 以鎳電極為陰極, 電解NiSO4溶液, 陰極產(chǎn)物是Ni.庫侖分析法問答題：,為什么要控制陰極的電位? 由于各種金屬離子具有不同的分解電位，在電解分析時(shí)，金屬離子又大部分在陰極上析出，因此需要控制陰極的電位，以便不同金屬離子分別在不同的電位析出，從而實(shí)現(xiàn)分離的目的。 2. 庫侖分析法的基本依據(jù)是什么？為什么說電流效率是庫侖分析發(fā)關(guān)鍵問題？在庫侖分析中用什么方法保證電流效率達(dá)到100%？ 根據(jù)法拉第電解定律，在電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量與通過該體系的電量成正比，因此可以通過測量電解時(shí)通過的電量來計(jì)算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量，這即為庫侖分析法的基本原理。 由于在庫侖分析法中是根據(jù)通過體系的電量與反應(yīng)物質(zhì)之間的定量關(guān)系來計(jì)算反應(yīng)物質(zhì)的質(zhì)量的，因此必須保證電流效率100%地用于反應(yīng)物的單純電極反應(yīng)。 可以通過控制電位庫侖分析和恒電流庫侖滴定兩種方式保證電流效率達(dá)到100%。 3. 庫侖分析要求100％的電流效率，請問在恒電位和恒電流兩種方法中采用的措施是否相同，是如何進(jìn)行的？恒電位法是恒定電位，但電量的測量要求使用庫侖計(jì)或電積分儀等裝置。 恒電流法是通入恒定的電流，采用加入輔助電解質(zhì)，產(chǎn)生滴定劑的方法，電量的計(jì)算采用it,但要求有準(zhǔn)確確定終點(diǎn)的方法。4. 電解分析和庫侖分析在原理、裝置上有何異同之處？ 電解分析與庫侖分析在原理、裝置上有許多共同之處，都需要通過控制分解電壓或陰極電位來實(shí)現(xiàn)不同金屬離子的分離，庫侖分析也屬于電解分析的范疇。不同的是通常的電解分析是通過測量電解上析出的物質(zhì)的質(zhì)量來進(jìn)行定量分析，而庫侖分析是通過測量通過體系的電量來進(jìn)行定量測定。 在測量裝置上，二者也有共同之處，均需要有陰極電位控制裝置，不同之處在于庫侖分析中需要在電解回路中串聯(lián)一個(gè)庫侖計(jì)以測量通過體系的電量。 。答： 相同點(diǎn)：都是電解過程，不需要基準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液，可測定高含量組分．都可分為控制電位和控制電流兩種方法．　　 不同點(diǎn)：電解分析用于電重量分析或分離．庫侖分析是依據(jù)法拉第定律，測定電解過程中消耗的電量．可用于痕量組分的分析．6. 試述庫侖滴定的基本原理 庫侖滴定是一種建立在控制電流電解基礎(chǔ)之上的滴定分析方法。在電解過程中，于試液中加入某種特定物質(zhì)，以一定強(qiáng)度的恒定電流進(jìn)行電解，使之在工作電極上（陽極或陰極）電解產(chǎn)生一種試劑，此試劑與被測物質(zhì)發(fā)生定量反應(yīng)，當(dāng)被測物質(zhì)反應(yīng)完全后，用適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn)并立即停止電解。然后根據(jù)所消耗的電量按照法拉第定律計(jì)算出被測物質(zhì)的質(zhì)量： 7. 在控制電位庫侖分析法和恒電流庫侖滴定中,是如何測定電量的? 在控制電位庫侖分析法中,是用精密庫侖計(jì)來測定電量的. 在恒電流庫侖滴定中,由于電流是恒定的,因而通過精確測定電解進(jìn)行的時(shí)間及電流強(qiáng)度,即可計(jì)算出電量. 計(jì)算題,浸入兩個(gè)鉑片電極,接上電源,?, 在陰極上應(yīng)析出多少毫克銅? 解: 陰極: Cu2+ + 2e = Cu↓ 陽極: 4OH 4e = 2H2O + O2↑故: m = it MCu/(2 96487) = 9. HCl溶液,以電解產(chǎn)生的OH滴定此溶液,用pH計(jì)指示滴定時(shí)pH的變化,當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)時(shí),滴定時(shí)電流強(qiáng)度為20mA,計(jì)算此HCl溶液的濃度.解: m/M = 20 103 60/96487 = 105mol 故: CHCl = 伏安與極譜法是非題：1．極譜分析中，采用了兩支性能不同的電極：極化電極和去極化電極。（Y）2．極化電極的電極電位不隨電極上通過的電流變化而變化。（N）3．極譜分析是在溶液保持靜止的情況下，進(jìn)行的非完全的電解過程。（Y）4．極譜分析的定量基礎(chǔ)是“極限擴(kuò)散電流”，定性的基礎(chǔ)是“半波電位”。（ Y ）選擇題，其特殊性表現(xiàn)在C，溶液靜止 ，加有大量電解質(zhì) +C ，靈敏度最高的是C 簡答題？答：相同點(diǎn)：　　都是電解過程，需要外加電壓才能進(jìn)行．極譜分析是控制電極電位的電解分析過程．　　不同點(diǎn)：　　(1) 所用電極不同:極譜分析使用一個(gè)通常是面積很小的滴汞電極，另一個(gè)通常是面積很大的飽和甘汞電極，而一般電解分析都使用二個(gè)面積大的電極。(2) 電解條件的特殊性:極譜分析的溶液是靜止的，以利產(chǎn)生濃差極化，且加入了大量的支持電解質(zhì)，而電解分析是在攪拌的溶液中進(jìn)行．(3) 極譜分析是利用被測物質(zhì)所產(chǎn)生的氧化還原電流的強(qiáng)度來進(jìn)行定量．而電解分析是將被測離子還原為金屬或氧化為金屬氧化物，最后稱重進(jìn)行定量．(4)極譜分析是一種微量成份的分析方法，而電解分析是一種常量成份的分析方法．15．產(chǎn)生濃差極化的條件是什么？ 解：使用小面積的極化電極如滴汞電極或微鉑電極，溶液保持靜止（不攪拌） 16．在極譜分析中所用的電極，為什么一個(gè)電極的面積應(yīng)該很小，而參比電極則應(yīng)具有大面積？ 解：一個(gè)電極的面積做得很小，是為了使其成為極化電極，電極上具有較高的電流密度，以保證濃差極化。使用大面積汞池作參比電極，是為了使其去極化，即電極電位保持恒定，從而使極化電極的電位完全由外加電壓所控制． 17．在極譜分析中，為什么要加入大量支持電解質(zhì)？加入電解質(zhì)后電解池的電阻將降低，但電流不會(huì)增大，為什么？ 解：加入支持電解質(zhì)是為了消除遷移電流．由于極譜分析中使用滴汞電極，發(fā)生濃差極化后，電流的大小只受待測離子擴(kuò)散速度（濃度）的影響，所以加入支持電解后，不會(huì)引起電流的增大 18．當(dāng)達(dá)到極限擴(kuò)散電流區(qū)域后，繼續(xù)增加外加電壓，是否還引起滴汞電極電位的改變及參加電極反應(yīng)的物質(zhì)在電極表面濃度的變化？解：極譜分析中，由于滴汞電極的電位受外加電壓所控制，所以當(dāng)達(dá)到極限擴(kuò)散電流區(qū)域后，繼續(xù)增加外加電壓，會(huì)引起滴汞電極電位的改變．但由于滴汞電極表面待測離子濃度已經(jīng)降低到很小，甚至為零，而溶液本體中待測離子尚來不及擴(kuò)散至極化電極表面，所以不會(huì)引起電極表面待測離子濃度的變化． 19. 極限擴(kuò)散電流主要受哪些因素的影響？在進(jìn)行定量分析時(shí)，怎樣消除這些影響？解：影響極限擴(kuò)散電流的主要因素有下面幾項(xiàng)：(1)滴汞電極毛細(xì)管特性的影響．汞的流速和汞滴滴下的時(shí)間都會(huì)影響擴(kuò)散電流，即汞柱高度影響擴(kuò)散電流．一般來說，汞柱高度每增加1cm，擴(kuò)散電流大約增加2%．因此實(shí)驗(yàn)中應(yīng)保持汞柱的高度不變． (2) 溶液組分的影響．?dāng)U散電流隨擴(kuò)散系數(shù)的增加而增加，而溶液的組份不同，其粘度也不同，并且粘度小，被測物質(zhì)的擴(kuò)散系數(shù)就越大．在分析中，試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液組份力求一致．(3)溫度的影響．從擴(kuò)散電流方程式可知，擴(kuò)散電流與擴(kuò)散系數(shù)D有關(guān)，而D受溫度的影響較大．在嚴(yán)格的條件下，一般使用恒溫裝置．在實(shí)際分析中，試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度相近，故可以不考慮溫度的影響．20．殘余電流產(chǎn)生的原因是什么？它對極譜分析有什么影響？ 解：殘余電流的產(chǎn)生主要有兩個(gè)原因，一為溶液中存在微量的可以在電極上還原的雜質(zhì)，二為充電電流引起．它對極譜分析的影響主要是影響測定的靈敏度． 21. 什么叫底液？底液中的成分各起什么作用？答：為了消除干擾和控制溶液條件而加入的各種試