【文章內(nèi)容簡介】 用此法分離?；瘜W鍵合色譜中由于鍵合基團不能全部覆蓋具有吸附能力的載體,所以同時遵循吸附和分配的機理,最適宜分離的物質(zhì)為與液液色譜相同。，包括無機化合物、有機物及生物分子，如氨基酸、核酸及蛋白質(zhì)等。在離子對色譜色譜中,樣品組分進入色譜柱后,組分的離子與對離子相互作用生成中性化合物,、核苷、生物堿等的分離是離子對色譜的特點?？臻g排阻色譜是利用凝膠固定相的孔徑與被分離組分分子間的相對大小關系,而分離、分析的方法。最適宜分離的物質(zhì)是：另外尚有手性色譜、膠束色譜、環(huán)糊精色譜及親合色譜等機理。5. 在液液分配色譜中，為什么可分為正相色譜及反相色譜？解：采用正相及反相色譜是為了降低固定液在流動相中的溶解度從而避免固定液的流失。在正相色譜中常采用親水性固定相或固定液，此時的流動相的極性小于固定相。反相色譜的流動相極性大于固定相。6. 何謂化學鍵合固定相?它有什么突出的優(yōu)點?解:利用化學反應將固定液的官能團鍵合在載體表面形成的固定相稱為化學鍵合固定相.優(yōu)點:（1） 固定相表面沒有液坑,比一般液體固定相傳質(zhì)快的多。（2） 無固定相流失,增加了色譜柱的穩(wěn)定性及壽命。（3） 可以鍵合不同的官能團,能靈活地改變選擇性,可應用與多種色譜類型及樣品的分析。（4） 有利于梯度洗提,也有利于配用靈敏的檢測器和餾分的收集。7. 何謂化學抑制型離子色譜及非抑制型離子色譜?試述它們的基本原理。解:在離子色譜中檢測器為電導檢測器,以電解質(zhì)溶液作為流動相,為了消除強電解質(zhì)背景對電導檢測器的干擾,通常除了分析柱外,還增加一根抑制柱,這種雙柱型離子色譜法稱為化學抑制型離子色譜法.例如為了分離陰離子,常使用NaOH溶液為流動相，鈉離子的干擾非常嚴重，這時可在分析柱后加一根抑制柱，其中裝填高容量H+型陽離子交換樹脂，通過離子交換，使NaOH轉(zhuǎn)化為電導值很小的H2O，從而消除了背景電導的影響．但是如果選用低電導的流動相（如１10４~ 5 104M的苯甲酸鹽或鄰苯二甲酸鹽），則由于背景電導較低，不干擾樣品的檢測，這時候不必加抑制柱，只使用分析柱，稱為非抑制型離子色譜法。８．何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？解：在一個分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提．是改進液相色譜分離的重要手段。梯度洗脫與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續(xù)改變的是流動相的極性、pH或離子強度，而后者改變的溫度。程序升溫也是改進氣相色譜分離的重要手段．９．高效液相色譜進樣技術與氣相色譜進樣技術有和不同之處？解：在液相色譜中為了承受高壓，常常采用停流進樣與高壓定量進樣閥進樣的方式，而氣相色譜一般采用直接將樣品諸如色譜珠的方式。10．以液相色譜進行制備有什么優(yōu)點？解：以液相色譜進行制備時，分離條件溫和，分離檢測中不會導致試樣被破壞，切易于回收原物．11.　在毛細管中實現(xiàn)電泳分離有什么優(yōu)點？解：毛細管由于散熱效率很高，可以減少因焦耳熱效應造成的區(qū)帶展寬，因而可以采用較高的電壓，克服了傳統(tǒng)電泳技術的局限，極大地提高分離效率，而且分離時間縮短，試樣分析范圍寬，檢測限低．對于大分子的分離往往比色譜方法具有更高的柱效．第7章 原子發(fā)射光譜分析1. 攝譜儀由哪幾部分構(gòu)成？各組成部件的主要作用是什么？解：攝譜儀是用來觀察光源的光譜的儀器，主要由照明系統(tǒng)、準光系統(tǒng)、色散系統(tǒng)及投影系統(tǒng)構(gòu)成。照明系統(tǒng)的作用是將光源產(chǎn)生的光均勻地照明于狹縫上。準光系統(tǒng)的作用是將通過狹縫的光源輻射經(jīng)過準光鏡變成平行光束照射在分光系統(tǒng)（色散系統(tǒng)上）。色散系統(tǒng)為棱鏡或光柵，其作用是將光源產(chǎn)生的光分開，成為分立的譜線。投影系統(tǒng)的作用是將攝得的譜片進行放大，并投影在屏上以便觀察。在定量分析時還需要有觀測譜線黑度的黑度計及測量譜線間距的比長儀。2. 簡述ICP的形成原理及其特點。解：ICP是利用高頻加熱原理。當在感應線圈上施加高頻電場時，由于某種原因（如電火花等）在等離子體工作氣體中部分電離產(chǎn)生的帶電粒子在高頻交變電磁場的作用下做高速運動，碰撞氣體原子，使之迅速、大量電離，形成雪崩式放電，電離的氣體在垂直于磁場方向的截面上形成閉合環(huán)形的渦流，在感應線圈內(nèi)形成相當于變壓器的次級線圈并同相當于初級線圈的感應線圈耦合，這種高頻感應電流產(chǎn)生的高溫又將氣體加熱、電離，并在管口形成一個火炬狀的穩(wěn)定的等離子體焰矩。其特點如下：（1）工作溫度高、同時工作氣體為惰性氣體，因此原子化條件良好，有利于難熔化合物的分解及元素的激發(fā)，對大多數(shù)元素有很高的靈敏度。（2）由于趨膚效應的存在，穩(wěn)定性高，自吸現(xiàn)象小，測定的線性范圍寬。（3）由于電子密度高，所以堿金屬的電離引起的干擾較小。（4）ICP屬無極放電，不存在電極污染現(xiàn)象。（5）ICP的載氣流速較低，有利于試樣在中央通道中充分激發(fā)，而且耗樣量也較少。（6）采用惰性氣體作工作氣體，因而光譜背景干擾少。3. 何謂元素的共振線、靈敏線、最后線、分析線，它們之間有何聯(lián)系？解：由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振線(resonance line)。共振線具有最小的激發(fā)電位，因此最容易被激發(fā)，為該元素最強的譜線。靈敏線(sensitive line) 是元素激發(fā)電位低、強度較大的譜線，多是共振線(resonance line)。最后線(last line) 是指當樣品中某元素的含量逐漸減少時，最后仍能觀察到的幾條譜線。它也是該元素的最靈敏線。進行分析時所使用的譜線稱為 分析線(analytical line)。由于共振線是最強的譜線，所以在沒有其它譜線干擾的情況下，通常選擇共振線作為分析線。何為自吸收？它對光譜分析有什么影響？解：在光譜分析中，想象成輻射是從光源發(fā)光區(qū)域中心發(fā)出，當光向四周輻射時，發(fā)光層四周的原子一般比中心原子能級低，那么在向外輻射的過程中，邊緣原子將會吸收一定的輻射能，而使譜線中心強度減弱，這種現(xiàn)象就是自吸收。譜線越強，自吸越嚴重，它會使譜線中央消失，形成自蝕。不同的光源類型，自吸現(xiàn)象也不同，它主要是影響譜線的強度。光譜定性分析的基本原理是什么？進行光譜定性分析時可以有哪幾種方法？說明各個方法的基本原理和使用場合。解：由于各種元素的原子結(jié)構(gòu)不同，在光源的激發(fā)下，可以產(chǎn)生各自的特征譜線，其波長是由每種元素的原子性質(zhì)決定的，具有特征性和唯一性，因此可以通過檢查譜片上有無特征譜線的出現(xiàn)來確定該元素是否存在，這就是光譜定性分析的基礎。進行光譜定性分析有以下三種方法：（1）比較法。將要檢出元素的純物質(zhì)或純化合物與試樣并列攝譜于同一感光板上，在映譜儀上檢查試樣光譜與純物質(zhì)光譜。若兩者譜線出現(xiàn)在同一波長位置上，即可說明某一元素的某條譜線存在。本方法簡單易行，但只適用于試樣中指定組分的定性。 2）對于復雜組分及其光譜定性全分析，需要用鐵的光譜進行比較。采用鐵的光譜作為波長的標尺，來判斷其他元素的譜線。（3）當上述兩種方法均無法確定未知試樣中某些譜線屬于何種元素時，可以采用波長比較法。即準確測出該譜線的波長，然后從元素的波長表中查出未知譜線相對應的元素進行定性。6. 光譜定性分析攝譜時，為什么要使用哈特曼光闌？為什么要同時攝取鐵光譜？解：使用哈特曼光闌是為了在攝譜時避免由于感光板移動帶來的機械誤差，從而造成分析時攝取的鐵譜與試樣光譜的波長位置不一致。攝取鐵光譜是由于鐵的光譜譜線較多，而且每條譜線的波長都已經(jīng)精確測定，并載于譜線表內(nèi)，因此可以用鐵個譜線作為波長的標尺，進而確定其它元素的譜線位置。光譜分析中元素標準光譜圖起什么作用？解：標準譜圖下邊為鐵譜圖，緊挨著鐵譜上方準確地繪出68種元素的逐條譜線并放大20倍。它主要用于對某一元素的定性分析。當然這種元素的標準波長譜圖已經(jīng)繪在了標準譜圖上面。8. 光譜定量分析的依據(jù)是什么？為什么要采用內(nèi)標？簡述內(nèi)標法的原理。內(nèi)標元素和分析線對應具備哪些條件？為什么？解：在光譜定量分析中，元素譜線的強度I與該元素在試樣中的濃度C呈下述關系： I= aCb 在一定條件下，a,b為常數(shù)，因此 log I = b logC +loga 亦即譜線強度的對數(shù)與濃度對數(shù)呈線性關系，這就是光譜定量分析的依據(jù)。在光譜定量分析時，由于a,b隨被測元素的含量及實驗條件（如蒸發(fā)、激發(fā)條件，取樣量，感光板特性及顯影條件等）的變化而變化，而且這種變化往往很難避免，因此要根據(jù)譜線強度的絕對值進行定量常常難以得到準確結(jié)果。所以常采用內(nèi)標法消除工作條件的變化對測定結(jié)果的影響。用內(nèi)標法進行測定時，是在被測元素的譜線中選擇一條譜線作為分析線，在基體元素（或定量加入的其它元素）的譜線中選擇一條與分析線均稱的譜線作為內(nèi)標線，組成分析線對，利用分析線與內(nèi)標線絕對強度的比值及相對強度來進行定量分析。這時存在如下的基本關系：logR = log(I1/I2) = b1logC + logA 其中A=a1/I2內(nèi)標元素和分析線對應具備的條件 ①內(nèi)標元素與被測元素在光源作用下應有相近的蒸發(fā)性質(zhì)；②內(nèi)標元素若是外加的，必須是試樣中不含或含量極少可以忽略的。③分