【文章內(nèi)容簡介】 至聚合溫度。待達到預定的轉(zhuǎn)化率時停止反應，回收未聚合單體，聚合所得膠乳經(jīng)噴霧干燥即得產(chǎn)品。就以上五種主要聚合工藝來講，本體法具有工藝流程簡單，裝置占地面積小，同時基本上無廢液排放，排氣可以達到最低程度，因而環(huán)境污染少且產(chǎn)品質(zhì)量好、純度高，特別適用透明包裝材料和電纜料等特點，但是本體聚合在聚合釜中進行反應的過程中，粘度較大，不易散熱，且目前用于本體聚合的聚合釜技術(shù)不是很成熟，處理不當，容易發(fā)生爆炸。懸浮法是一種相對最成熟的工藝，且用于懸浮聚合的反應釜種類多，技術(shù)相對穩(wěn)定成熟。在目前世界聚氯乙烯生產(chǎn)中占有絕對的份額，且產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率最高，產(chǎn)品品種最多，容易適應市場。乳液法是生產(chǎn)糊樹脂的方法，工藝復雜、成本較高且樹脂質(zhì)量較差。而微懸浮法也是生產(chǎn)糊樹脂的方法，只用于特殊用途。第二章 聚氯乙烯的工藝過程 （1）、 分子式CaC2 , （2）、性質(zhì)?化學純的碳化鈣幾乎是無色透明的結(jié)晶體，工業(yè)用電石呈灰色、棕黃色或黑色。?18℃，電石比重隨著CaC2含量的減少而增加。?不溶于所有有機溶劑中，熔點2300℃（純電石），含CaC280%時熔點為2000℃。電石與水作用生成乙炔和氫氧化鈣。 （3）、規(guī)格：CaC2 %，%，%，%。： （1）、分子式：HCl 分子量： （2）、性質(zhì)： ，遇到濕空氣則呈白色煙霧，鼓可做煙霧劑。 ，低溫低壓下可以成為液體，熔點為114℃，℃。 ，標準狀況下。 ，容易與多種金屬作用生成該金屬的氯化物。 ，可使蛋白質(zhì)凝固造成凝固性壞死，嚴重時可引起受損器官穿孔，斑痕形成，狹窄及畸形。(3)、規(guī)格[5]： ≥93% ≤%：(1)、分子式：C2H2 分子量：26(2)、性質(zhì)：，具有微弱的醚味，工業(yè)用乙炔因含有氯化氫、磷化氫等雜質(zhì)而具有特殊的刺激性臭氣。易分解放出大量的熱而發(fā)生爆炸。壓力對乙炔有特殊的意義。壓力增加時，乙炔氣體分子間相密聚，因此，一旦某處乙炔分解，就能迅速擴展到全部氣體中。加工業(yè)氣體乙炔的壓力在147kPa()以上溫度超過773～823K時，使會全部分解，發(fā)生爆炸。當溫度低于723K(并有接觸物質(zhì)存在時，可能發(fā)生爆炸。，聚合反應。，其分子中的氫能被某些金屬取代而成鹽。例如含有水成氨的工業(yè)乙乙炔與氯化亞銅作用，生成具有爆炸性副乙炔銅。所以，工業(yè)上乙炔發(fā)生系統(tǒng)不能使用銅制的旋塞及管件。 (3)、規(guī)格[2]：：≥%、磷、砷等雜質(zhì)。：(1)、分子式：CH2＝CHCl 分子量：(2)、性質(zhì)：：℃ 熔點：℃：(空氣為1) 液體相對密度：（20℃)：～%(體積)、無色的氣體，具有類似醚一般氣味，溶于水，溶于乙醚、乙醇、四氯化碳、丙酮和二氯乙烷。(3)、規(guī)格[3]：【主要質(zhì)量要求(均為重量百分數(shù))】（） 原料規(guī)格原料名稱質(zhì)量要求原料名稱質(zhì)量要求氯乙烯≥ %乙炔≤ 乙烯≤ 2ppm氯甲烷≤ 50ppm丁二烯≤ 6ppm鐵≤ ppmHCl≤ 水≤ 80ppm重組分≤ 50ppm————  用作催化劑載體的活性炭，一般是由低灰分的煤加工制成，并經(jīng)750～950℃高溫水蒸氣活化，以氧化(或稱“燒掉”)成型后炭粒內(nèi)部的揮發(fā)組分，使形成許多微細的“孔穴”和“通道”。因此，活性炭具有非常驚人的表面積，如利用低濕氮氣吸附法或苯蒸氣動態(tài)吸附法，可測得目前常用的活性炭其每克重量就有800～1000 m2的表面積，這一數(shù)值又稱為活性炭的比表面積?；钚蕴康倪@一特性使它具有優(yōu)異的吸附能力，被廣泛地應用于氣體或液體中微量雜質(zhì)的吸附分離過程，各種有毒、有害氣體的防毒面具以及催化劑的載體活性炭質(zhì)量指標要求按太原新華活性炭長標準， 活性炭的規(guī)格物理性質(zhì) 百分比 物理性質(zhì) 百分比 吸苯率 ≥30% 比表面積 700—1000 m2/g 含炭量 ≥97% 碘吸附值 ≥600 mg/g 機械強度 ≤90% 苯酚吸附量 ≥35% 含水分 ≥1% 四氯化碳吸附率 ≥36% 顆粒直徑 3mm，長 46mm 假比重 （1）、物理化學性質(zhì)： ， ，稀堿液對皮膚有滑膩感覺，濃堿有強烈燒傷作用。與酸發(fā)生中和反應，生成鹽和水。 （質(zhì)量按指標標準GB209—93） NaOH含量 ≥% NaCl含量 ≤% 含量 ≤%(1)、物理化學性質(zhì)： a. 分子式：HgCl? 分子量： 。熔點為276℃，沸點為301℃，易升華（200～300）℃毒性：高毒，對腎臟毒性作用明顯。MCD為29 mg/kg。純的升汞粉末(無載體活性炭時)對氯乙烯合成反應并無活性，而一旦吸附于活性炭表面，由于兩者的相互作用使對該反應有優(yōu)異的活性和選擇性，是迄今為止該化學反應最為理想的催化劑。 （質(zhì)量按行業(yè)標準) 氯化汞觸媒的規(guī)格項目 含量 項目 含量 含量 ≥% 水中不溶物 ＜% 鐵 ＜% 砷 ＜% 硫化氫沉淀物 ＜%(1)、物理化學性質(zhì)： ：。 ，為黃綠色氣體。，℃?！鏁r能與水生產(chǎn)的黃色結(jié)晶體。有刺激性臭味，即使吸入少量氯氣也會使呼吸系統(tǒng)受到刺激。氯氣的熔點為–℃，沸點為–℃，臨界溫度為144℃。 ，可使呼吸道病變還可以刺激迷失神經(jīng)引起發(fā)射性的心跳停止，屬高毒類。人吸入90mg/可致劇烈咳嗽，30090mg/可致死亡。 （質(zhì)量按行業(yè)標準） 純度 ≥95% 含 ≤% 水分含量 ≤%所用反應介質(zhì)水，應經(jīng)過離子交換樹脂或磺化煤進行脫鹽處理。處理后的水pH應在5～，硅膠含量≤。  分散劑懸浮聚合生產(chǎn)的聚氯乙烯顆粒的大小與形態(tài)，主要取決于所用的分散劑，可分為兩類：主分散劑和輔助分散劑。主分散劑的作用是控制所得顆粒的大小，但也會影響聚氯乙烯的孔隙率和某些形態(tài)。輔助分散劑的作用是提高顆粒中的孔隙率，并使之均與以改進聚氯乙烯樹脂吸收增塑劑的性能。主分散劑主要是纖維素醚和部分水解的聚乙烯醇。輔助分散劑主要是小分子表面活性劑和低水解度聚乙烯醇。 由于氯乙烯懸浮聚合溫度為50～60℃上下，應根據(jù)反應溫度選擇合適的引發(fā)劑，其原則為在反應溫度條件下引發(fā)劑的半衰期大約為2h者，反應時間為最佳。由于反應后期單體濃度降低，為了使反應后期具有適當?shù)姆磻?，所以反應前期與反應后期應當使用不同半衰期的引發(fā)劑。因此聚氯乙烯樹脂生產(chǎn)工廠目前多數(shù)使用復合引發(fā)劑，即兩種引發(fā)劑的混合物。為了保證聚氯乙烯樹脂質(zhì)量，使聚合反應在設定的轉(zhuǎn)化率終止或防止發(fā)生意外停電事故，必須臨時終止反應時使用，工業(yè)生產(chǎn)中使用聚合級雙酚A、叔丁基鄰苯二酚等。為了控制聚氯乙烯平均分子量，除嚴格控制反應溫度外，必要時添加鏈轉(zhuǎn)移劑，特別時生產(chǎn)分子量較低的樹脂牌號時。常用的鏈轉(zhuǎn)移劑為硫醇等。為了減少聚氯乙烯樹脂中所含結(jié)實的圓球狀樹脂，可加入抗魚眼劑，主要時苯甲醚的叔丁基、羥基衍生物。在生產(chǎn)聚氯乙烯過程中，樹脂粘結(jié)于反應釜壁上形成釜垢時懸浮法生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂必須解決的工藝問題之一，較先進的方法時加入防釜劑。防釜劑種類很多，而且生產(chǎn)工廠技術(shù)保密，但主要是苯胺染料等的混合溶液或與某些有機酸的絡合物。 (1)發(fā)生。經(jīng)破碎好的電石裝進電石吊斗，推到提升口，由電動葫蘆吊到三樓，送到發(fā)生器加料貯存，用置換其中的乙炔氣后，電石在繼續(xù)通的情況下，經(jīng)第一貯斗碟伐放入第二貯斗，第二貯斗電石經(jīng)過電磁振動加料器加入發(fā)生器內(nèi)。電石在發(fā)生器內(nèi)遇水產(chǎn)生乙炔氣，從發(fā)生器頂部逸出，電石水解時放出大量的熱，可借連續(xù)加入發(fā)生器內(nèi)的水來維持發(fā)生器溫度，電石水解之后電石渣漿從溢流管不斷排除，以維持發(fā)生器液面，渣漿從排泄口排到地溝，流到沉淀池集中處理，頂部逸出的乙炔氣體經(jīng)噴淋冷卻后，分別進入氣柜或水環(huán)壓縮機。(2)清凈。由發(fā)生器送來并經(jīng)冷卻的乙炔氣，~，進入第一、第二清凈塔，NaOCl溶液由泵打到第二清凈塔頂，從塔底流出再由泵打至第一清凈塔頂。器塔底流出的廢NaOCl溶液與冷卻塔出來的廢水回至廢水貯槽，用泵打到發(fā)生器作為補充用水。經(jīng)清凈后的乙炔氣帶有酸性，進入中和塔用堿液除去，中和塔出來的乙炔氣進入二臺串聯(lián)的列管冷凝器除去大量水分后，送氯乙烯工序。原料氫氣由電解裝置輸氫泵送來，經(jīng)過氫氣氣柜緩沖及阻火器，進入鋼制合成爐底部的燃燒器點火燃燒。原料氯氣由電解裝置氯干燥送來經(jīng)緩沖器后按一定的摩爾比[H2:Cl=(～):1]進入合成爐燈頭的內(nèi)管，由下二上經(jīng)石英燈頭上的斜孔均勻地和外套管的氫氣混合燃燒。燃燒時火焰溫度達到2000℃左右，并發(fā)出熱和光，正?；鹧娉是喟咨：铣珊蟮穆然瘹錃怏w，借爐身和夾套冷卻水或散熱翅片散熱，到爐頂出口，溫度降到100～150℃，再進入上蓋帶冷卻水箱的石墨冷卻器，用冷卻水將氯化氫氣體冷卻到40～50℃左右，由下底蓋排出，經(jīng)閥門控制進入緩沖器，再送人串聯(lián)的石墨冷卻器，用25℃左右的冷凍鹽水，將氣體冷卻到12℃～18℃后，進入酸霧分離器，氣體中夾帶的40%鹽酸霧沫由分離器內(nèi)的有機硅玻璃棉捕集，冷凝酸排入酸貯槽。分離器出口的干燥氯化氫氣體經(jīng)緩沖器進入納氏泵壓縮，借泵內(nèi)濃度93%以上的硫酸作液封和潤滑。硫酸隨氯化氫排至氣液分離器，自下部流入盤管冷卻器，經(jīng)水冷卻后循環(huán)吸入納氏泵；分離器出口的干燥氯化氫經(jīng)緩沖器送至氯乙烯合成裝置。(1)混合脫水工序。由乙炔工段送來的粗乙炔氣經(jīng)砂封與來自HCL工序的HCL經(jīng)緩沖罐通過孔板流量計調(diào)節(jié)配比在混合器內(nèi)充分混合，進入石墨冷卻器內(nèi)在﹣35℃鹽水下進行冷卻到﹣14℃177。2℃，、HCL混合氣體在此溫度下，部分水份以40%左右的酸霧析出，部分酸霧夾帶于氣相中進入多筒過濾器，由含氟硅油棉捕集分離。然后，經(jīng)二臺石墨預熱器預熱后進入轉(zhuǎn)化器。(2)合成轉(zhuǎn)化。干燥、預熱后的混合氣從轉(zhuǎn)化器上部進入，通過列管中裝填的吸附于活性炭上的觸媒轉(zhuǎn)化為粗氯乙烯，轉(zhuǎn)化過程反應放熱則通過熱水循環(huán)泵循環(huán)的熱水移去。粗氯乙烯在高溫下帶逸的升華物在填裝活性炭的吸附器中脫除，然后進入精餾系統(tǒng)。(3)水洗、堿洗、氯乙烯壓縮。除貢后的粗氯乙烯進入三合一水洗組合塔，經(jīng)堿洗塔，出去殘余的微量HCL后進入VC氣柜或經(jīng)機前冷卻器，出去部分夾帶液，~（表壓），經(jīng)機后冷卻器除去夾帶水和油后，送精餾。(4)精餾。由單壓縮機出來的粗氯乙烯氣體進入全凝器，使大部分冷凝液化經(jīng)低沸加料貯槽，進入低沸塔，未凝聚氣體進入尾氣冷凝器，其冷凝液全部進入低沸塔。低沸塔釜加熱器將冷凝液中低沸物蒸出，經(jīng)塔頂冷凝器用7℃水或者5℃水控制回流比后，由塔頂匯入尾氣冷凝器處理，塔釜粗氯乙烯進入高沸塔，尾氣冷凝器未冷凝的氣體經(jīng)變壓吸附回收大部分氯乙烯和乙炔后，惰性氣體排空。由低沸塔進入高沸塔的氯乙烯，經(jīng)調(diào)節(jié)閥控制流量，減壓后進入高沸塔。高沸加熱器將氯乙烯逸出，經(jīng)塔板分離成氯乙烯，經(jīng)塔頂控制部分回流，大部分氯乙烯進入成品冷凝器，然后進入單體貯槽，按需送聚合工序，在高塔釜分離收集到的1，1二氯乙烷（EDC）為主的高沸物進入殘液槽，定期壓送廢液處理塔，將殘液中的二氯乙烷精制，包裝外銷，未凝VC其他回到氣柜。(5)冷凍站+5℃水系統(tǒng)。從液氨槽出來的液氨經(jīng)過5℃水分配臺流入蒸發(fā)器，液氨變成氣態(tài)氨帶走蒸發(fā)器外工業(yè)水熱，合格的5℃水由5℃水泵送往乙炔、合成、聚合。蒸發(fā)器內(nèi)汽化的氨背螺桿氨壓機抽走，（表壓）左右的過熱氣態(tài)氨進入油分離器，分離后的氣態(tài)氨進入蒸發(fā)式冷凝管列管內(nèi)，被外管水冷卻成液氨，進入熱虹吸氨貯液器，溢流到液氨貯槽完成制冷循環(huán)。﹣35℃鹽水系統(tǒng)。從液氨貯槽出來的液氨首先進入經(jīng)濟冷卻器過冷后，獲得的低溫液氨經(jīng)鹽水分配臺節(jié)流膨脹進入蒸發(fā)器盤管，吸收管外鹽水的熱量而氣化，是管外鹽水溫度降低，合格的﹣35℃鹽水由泵送往合成、聚合使用。氣態(tài)氨自蒸發(fā)器吸入螺桿壓縮機內(nèi)，經(jīng)壓縮后的過熱氣態(tài)氨進入油分離器，分離后的油后進入蒸發(fā)式冷凝器，被水間接冷凝為液氨，流入熱虹吸氨貯液器，再溢流到液態(tài)氨貯槽，完成制冷循環(huán)。在池內(nèi)加工業(yè)水，再加氯化鈣，～，按需送鹽水蒸發(fā)器。（6）溴化鋰系統(tǒng)溴化鋰制冷是以蒸汽為動力，利用“溴化鋰與水”組成的二元溶液為工質(zhì)對，在真空狀態(tài)下，水蒸發(fā)作為制冷劑，從而吸收載冷劑（冷媒水）熱負荷，達到所需的合格7℃水送到合成工序。溴化鋰水溶液作為吸收劑，常設和低溫下強烈地吸收水蒸汽，通過高溫（蒸汽）將水份釋放和循環(huán)水冷卻吸收，周而復始實現(xiàn)制冷循環(huán)。本工藝流程全過程控制采用DSC集散控制。首先將合格的脫離子水、VCM單體、分散劑、引發(fā)劑及其他助劑按配方要求精確計量后，由泵加入到經(jīng)閃蒸真空防粘釜處理后的聚合釜中，用循環(huán)熱水升溫至制定溫度后進行恒溫反應，在最短反應時間、壓力降達到配方要求后加入種植劑終止反應。漿料由泵送至料漿貯槽，為反應的單體經(jīng)回收單體真空泵回收至VC氣柜，去回收裝置進行加壓冷凝回收。來自料漿的PVC料漿經(jīng)過濾器、料漿泵、螺旋板換熱器由塔底排除的熱漿料預熱后，進入氣提塔進行受熱汽提。塔底排除的熱漿料經(jīng)過同一換熱器被進塔冷料漿冷卻后至離心