【文章內(nèi)容簡介】 和二次污染物。一次污染物：是指由污染源直接排入大氣環(huán)境中且在大氣中物理和化學性質(zhì)均未發(fā)生變化的污染物，又稱為原發(fā)性污染物：二次污染物：指由一次污染物與大氣中已有成分或幾種污染物之間經(jīng)過一系列的化學或光化學反應而生成的與一次污染物性質(zhì)不同的新污染物，又稱為繼發(fā)性污染物。 重要污染物來源及消除途徑二氧化硫：燃燒。降水清除：雨除、沖刷；氣相或液相氧化成硫酸鹽；土壤：微生物降解、物理和化學反應、吸收；植被：表面吸收、消化攝?。缓Ｑ?、河流：吸收硫化氫：火山噴射、海水浪花、生物活動等。氧化為二氧化硫（寫去除反應）臭氧：在植被、土壤、雪和海洋表面上的化學反應氮氧化物：燃燒、尾氣排放。土壤：化學反應；植被：吸收、消化攝??；氣相或液相化學反應一氧化碳：不完全燃燒。平流層：與OH自由基反應；土壤：微生物活動；二氧化碳植被：光合作用，吸收；海洋：吸收甲烷：燃燒、泄露、發(fā)酵。土壤：微生物活動；植被：化學反應、細菌活動；對流層及平流層：化學反應碳氫化合物：向顆粒物轉(zhuǎn)化；土壤：微生物活動；植被：吸收、消化攝取影響大氣污染物遷移的因素由染源排到大氣中的污染物的遷移主要受到空氣的機械運動、由天氣形勢和地理地勢造成的逆溫現(xiàn)象以及污染物本身的特性?；練庀笠兀? 氣溫、氣壓、濕度、風、云量燃燒過程中NO的生成量主要與 燃燒溫度 和 空燃比 有關(guān)1CFC11和Halon1211d 分子式分別為 CFCl3 和 CF2ClBr 1大氣中的CH4主要來自 煤 、 石油 、 天然氣 的排放。1大氣中有哪些重要自由基?其來源如何?（產(chǎn)生：熱裂解法、光解法、氧化還原法） 大氣中主要自由基有：HO、HOR、RO2 HO的來源：①O3的光解：O3＋ｈr Ｏ＋Ｏ2 O+H2O 2HO ② HNO2的光解： HNO2 +ｈr HO +NO③ H2O2的光解： H2O2 +ｈr 2HO，污染大氣來源是HNO3和H2O。HO2的來源：① 主要來自醛特別是甲醛的光解 H2CO +ｈr H + HCO H + O2 + M HO2 + M HCO + O2 +M HO2 + CO + M ② 亞硝酸酯的光解：CH3ONO +ｈr CH3O + NO CH3O + O2 HO2 + H2CO ③ H2O2的光解：H2O2 +ｈr 2HO HO + H2O2 HO2 + H2OR的來源：RH + O R + HO RH + HO R + H2OCH3的來源：CH3CHO的光解 CH3CHO +ｈr CH3 + CHO CH3COCH3的光解 CH3COCH3 +ｈr CH3 + CH3COCH3O的來源：甲基亞硝酸酯的光解 CH3ONO +ｈr CH3O + NO 甲基硝酸酯的光解 CH3ONO2 +ｈr CH3O + NO2RO2的來源：R + O2 RO21敘述大氣中NO轉(zhuǎn)化為NO2的各種途徑。① NO + O3 NO2 + O2② HO + RH R + H2O R + O2 RO2NO + RO2 NO2 + RORO + O2 R`CHO + HO2 （R`比R少一個C原子）NO + HO2 NO2 + HO1氮循環(huán)主要通過 同化、 氨化、 硝化 和 反硝化等四個生物化學過程完成。1分子、原子、自由基或離子吸收光子而發(fā)生的化學反應稱光化學反應，大氣光化學反應分為初級過程和次級過程。（光化學第一定律）當激發(fā)態(tài)分子的能量足夠使分子內(nèi)的化學鍵斷裂，即光子的能量大于化學鍵時才能引起光離解反應。其次，為使分子產(chǎn)生有效的光化學反應，光還必須被所作用的分子吸收，即分子對某特定波長的光要有特征吸收光譜，才能產(chǎn)生光化學反應。（光化學第二定律）光被分子吸收的過程是單光子過程，由于電子激發(fā)態(tài) 分子的壽命108s，在如此短的時間內(nèi)，輻射強度比較弱的情況下，只可能單光子過程，再吸收第二個光子的幾率很小。1大氣中重要吸光物質(zhì)的光離解(1) ON2的光離解 N2的光離解限于臭氧層以上(2) O3的光離解（3）NO2的光離解 據(jù)稱是大氣中唯一已知O3的人為來源(4) HNO HNO3的光解初級過程次級過程HNO2的光解是大氣中HO的重要來源之一。(5) 甲醛的光離解初級過程 對流層中由于有O2的存在，可進一步反應醛類光解是氫過氧自由基（H02 ）的主要來源（6）鹵代烴的光解如果有一種以上的鹵素，則斷裂的是最弱的鍵。CH3－F CH3－H CH3－Cl CH3－Br CH3－I1含有NOx和CH化合物等一次污染物的大氣，在陽光的照射下發(fā)生光化學反應而產(chǎn)生二次污染物，這種由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的煙霧污染現(xiàn)象，稱為光化學煙霧。（控制：控制反應活性高的有機物的排放；控制臭氧的濃度）特征：藍色煙霧，強氧化性，具有強刺激性，使大氣能見度降低，在白天生成傍晚消失， 高峰在中午。光化學煙霧形成的簡單機制光化學煙霧形成反應是一個鏈反應，鏈的引發(fā)主要是NO2的光解。引發(fā)反應：自由基傳遞：碳氫化合物的存在是自由基轉(zhuǎn)化和增殖的根本原因： 過氧?；K止： 1說明烴類在光化學煙霧形成過程中的重要作用。 烷烴可與大氣中的HO和O發(fā)生摘氫反應。RH + HO R + H2ORH + O R + HOR + O2 RO2RO2 + NO RO + NO2RO + O2 R`CHO + HO2RO + NO2 RONO2另外：RO2 + HO2 ROOH + O2ROOH +ｈr RO + HO稀烴可與HO發(fā)生加成反應，從而生成帶有羥基的自由基。它可與空氣中的O2結(jié)合成相應的過氧自由基，由于它有強氧化性，可將NO氧化成NO2，自身分解為一個醛和CH2OH。如乙烯和丙稀。CH = CH + HO CH2CH2OHCH3CH = CH2 CH3CHCH2OH + CH3CH(OH)CH2CH2CH2OH + O2 CH2(O2)CH2OHCH2(O2)CH2OH + NO CH2(O)CH2OH + NO2 CH2(O)CH2OH CH2O + CH2OHCH2(O)CH2OH + O2 HCOCH2OH + HO2CH2OH + O2 H2CO + HO2稀烴還可與O3發(fā)生反應，生成二元自由基，該自由基氧化性強，可氧化NO和SO2等生成相應的醛和酮。光化學反應的鏈引發(fā)反應主要是NO2的光解，而烷烴和稀烴均能使NO轉(zhuǎn)化為NO2，因此烴類物質(zhì)在光化學反應中占有很重要的地位。硫酸煙霧型污染：由于煤燃燒而排放出來的SO2顆粒物以及由SO2氧化所形成的硫酸鹽顆粒物所造成的大氣污染現(xiàn)象。SO2轉(zhuǎn)化為SO3的氧化反應主要靠霧滴中錳、鐵、氨的催化作用而加速，硫酸煙霧型污染屬于還原性混合物，稱還原性煙霧。SO2滴的催化氧化速度與金屬離子濃度、PH、溫度有關(guān)。2硫酸煙霧（倫敦型煙霧）與光化學煙霧（洛杉磯煙霧）的比較：硫酸煙霧是還原型煙霧，發(fā)現(xiàn)較早，已出現(xiàn)多次，燃煤產(chǎn)生，冬季，低溫高濕度弱光照，白天夜間連續(xù)；光化學煙霧是氧化型煙霧，發(fā)現(xiàn)較晚，汽車尾氣，夏秋季，高溫低濕度強光照，白天。 2二氧化硫的氧化：直接光氧化、被自由基氧化、被氧原子氧化2酸雨：，可看作未受污染的大氣降水的pH背景值，并作為判斷酸雨的界限。影響酸雨形成的因素主要有：酸性污染物的排放及其轉(zhuǎn)化條件。大氣中NH3的含量及其對酸性物質(zhì)的中和性。大氣顆粒物的堿度及其緩沖能力。天氣形勢的影響。降水的化學組成：大氣中固定成分、無機物、有機物、光化學反應物、不容物。酸雨化學組成：硫酸硝酸鈣離子。錳銅礬催化。2酸雨的主要成分是什么？其產(chǎn)生的主要機制？酸雨的主要危害有哪些？如何控制？酸雨中含有多種無機酸和有機酸，主要是硫酸和硝酸。酸雨多成于化石燃料的燃燒：⑴S→H2SO4S+O2（點燃）＝SO2SO2+H2O＝H2SO3（亞硫酸）2H2SO3+O2＝2H2SO4（硫酸）總的化學反應方程式：S+O2（點燃）＝SO22SO2+2H2O+O2＝2H2SO4⑵氮的氧化物溶于水形成酸： →HNO3（硝酸）2NO+O2＝2NO23NO2+H2O＝2HNO3+NO總的化學反應方程式：4NO++2H2O+3O2＝4HNO3→HNO3總的化學反應方程式：4NO2+2H2O+O2＝4HNO3危害：酸雨可以直接使大片森林死亡，農(nóng)作物枯萎；也會使土壤酸化，抑制土壤中有機物的分解和氮的固定，淋洗與土壤離子結(jié)合的鈣、鎂、鉀等營養(yǎng)元素，使土壤貧瘠化；還可使湖泊、河流酸化，并溶解土壤和水體底泥中的重金屬進入水中，毒害魚類；加速建筑物和文物古跡的腐蝕和風化過程；可能危及人體健康?？刂扑嵊甑母敬胧┦菧p少二氧化硫和氮氧化物的排放。 目前世界上減少二氧化硫排放量的主要措施有： 原煤脫硫技術(shù)優(yōu)先使用低硫燃料，如含硫較低的低硫煤和天然氣等。 改進燃煤技術(shù)，減少燃煤過程中二氧化硫和氮氧化物的排放量。對煤燃燒后形成的煙氣在排放到大氣中之前進行煙氣脫硫。，如太陽能，風能，核能，可燃冰等，2CO2象溫室的玻璃一樣，允許太陽光中可見光照射到地面，并阻止地面重新輻射的紅外光返回外空間，CO2起單向過濾器作用，大氣中CO2吸收了地面輻射出來的紅外光，把能量截留于大氣中，從而使大氣溫度升高，這種現(xiàn)象稱為溫室效應。能引起溫室效應的氣體稱溫室氣體。有二氧化碳、甲烷、一氧化碳、二氯乙烷、臭氧、四氯化碳和氟氯烴 CFC 11，CFC 12等都是溫室氣體。2溫室效應機理及危害？由環(huán)境污染引起的溫室效應是指地球表面變熱的現(xiàn)象。溫室效應主要是由于現(xiàn)代化工業(yè)社會過多燃燒煤炭、石油和天然氣，這些燃料燃燒后放出大量的二氧化碳等溫室氣體進入大氣造成的。二氧化碳等溫室氣體具有吸熱和隔熱的功能。它在大氣中增多的結(jié)果是形成一種無形的玻璃罩，使太陽輻射到地球上的熱量無法向外層空間發(fā)散，其結(jié)果是地球表面變熱起來。它會帶來以下列幾種嚴重惡果： 1) 地球上的病蟲害增加； 2) 海平面上升； 3) 氣候反常，海洋風暴增多； 4) 土地干旱，沙漠化面積增大。2為加強世界范圍內(nèi)溫室氣體的控制，1997年12月世界一百四十多個國家和地區(qū)通過的 京都議定書 協(xié)議于05年2月16日正式生效。2消耗臭氧層物質(zhì)(ODP)既有天然源，又有人工源。其人工源主要包括： 哈龍、 氟利昂 、 氟氯烴等物質(zhì)臭氧層破壞的化學機理:平流層O2光解,臭氧層形成：（平流層中氮氧化物來源：一氧化二氮的氧化、超音速和亞音速飛機的排放、宇宙射線的分解，.） 總反應臭氧的消耗： （光解）（生成O3的逆反應）當水蒸氣、氮氧化物、氟氯烴等進入平流層后加速O3 的消耗，起到催化的作用。導致臭氧層破壞的催化反應過程：總反應Y 直接參加破壞O3的催化活性物種，包括NOX、HOX 、ClOX 等2大氣：各種固體或液體均勻地分散在空氣中形成的一個龐大的分散體系，也是氣溶膠體系。氣溶膠體系中分散的各種粒子稱為大氣顆粒物（分散性、凝聚性、形成氣溶膠性）。顆粒物的去除途徑：干沉降、濕沉降干沉降：指顆粒物在重力作用下的沉降，或與其它物體碰撞后發(fā)生的沉降。濕沉降：是指通過降雨、降雪等降水過程而使大氣顆粒物發(fā)生沉降的過程。其是去除大氣顆粒物和痕量氣態(tài)污染物的有效方法。濕沉降包括雨除和沖刷兩種機制。 大氣顆粒物的分類：總懸浮顆粒物（TSP）：粒徑一般在100 m m以下。飄塵：長期漂浮在大氣中、 粒徑小于10 m m的懸浮物，又稱為可吸入粒子。降塵：粒徑大于10微米以上的、由于重力作用能沉降下來的微粒?？晌肓Ｗ有∮?0 m m。大氣顆粒物（分為無機顆粒物和有機顆粒物）的三模態(tài)：根據(jù)大氣顆粒物按表面積與粒徑分布的關(guān)系得到了三種不同類型的粒度模，并用它來解釋大氣顆粒物的來源與歸宿。愛根核模（Dp)積聚模（ μm Dp 2 μm)粗粒子模（ Dp 2 μm)3顆粒物的表面性質(zhì)：成核作用、粘合、吸著成核作用：過飽和蒸汽在顆粒物表面凝結(jié)成液滴。粘合：粒子彼此相互間緊緊粘合或在固體表面上粘合，是小顆粒形成較大凝聚體最終沉降的過程。離子粘合，靜電除塵。吸著：氣體或蒸汽吸附在顆粒物表面