【文章內(nèi)容簡介】 0 刻度線附近，如果在，打開兩通閥，將氣流量調(diào)節(jié)到 1 刻度線左右，打開攪拌器開關(guān)，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速；如果不在，檢查各部件及其接口，然后按前面步驟，重新檢查氣密性。（1（ 在瓷舟上稱取 50 的煤樣，上面覆蓋一薄層三氧化鎢。?（2（ 待爐溫升到 1050℃時，打開電解開關(guān)，將裝有已稱好的待測樣瓷舟放入石英托盤上，按 鍵，鍵入三位數(shù)樣重，再按一下 鍵，實驗開始。????啟 動 ????啟 動每組待測樣做三組平行樣。，關(guān)閉電解開關(guān)，其次關(guān)閉兩通閥及攪拌器，放出電解液，并用蒸餾水清洗電解槽，然后關(guān)閉凈化裝置，最后關(guān)閉智能定硫儀電源開關(guān)及控制面板總開關(guān)。安徽理工大學(xué)畢業(yè)設(shè)計12 熱容量測定步驟開機后的主界面狀態(tài)如圖 1（實時）室溫：℃外筒：℃時鐘： 16：18：18星期五 按確認(rèn)鍵進入設(shè)定菜單圖 21按確認(rèn)鍵進入圖 2 界面﹡ 編號設(shè)置 硫氫水標(biāo)準(zhǔn)熱值 點火熱冷卻常熟 熱容量綜合常數(shù) 數(shù)據(jù)庫上下鍵常數(shù) 確認(rèn)鍵圖 22﹡按↑.↓鍵選擇參數(shù)（或項目） ，按確認(rèn)鍵進入該參數(shù)（或項目）界面。“﹡” 在“編號設(shè)置 ”前按確認(rèn)鍵進入圖 3 設(shè)置界面。請設(shè)置編號SO：000000確認(rèn)鍵右移 打印鍵左移上下鍵修改 存儲鍵記憶圖 23按↑.↓鍵修改閃動位的數(shù)字，按確認(rèn)鍵閃動位右移，按打印鍵左移，按存儲鍵可永久記憶修改后的數(shù)字并返回圖 2 界面。按退出鍵不記憶修改后的設(shè)置而返回圖 2 界面。其余參數(shù)輸入方法同“編號設(shè)置” 。但熱容量、冷卻常熟、綜合常數(shù)一般不允許修改?！?”在“點火熱”前按確認(rèn)鍵進入該輸入界面，輸入熱值后按存儲鍵記憶并返回圖 2 界面?！?”在“標(biāo)準(zhǔn)熱值”前按確認(rèn)鍵進入該輸入界面，輸入苯甲酸試樣的標(biāo)準(zhǔn)熱值，然后按存儲鍵記憶并返回圖 2 界面。*實際操作中，除了第一次操作，由于以上兩項數(shù)值通常不需改變，所以標(biāo)熱容量時，以上兩步可省略，直接從第 7 步開始。但熱容量、冷卻常熟、綜合安徽理工大學(xué)畢業(yè)設(shè)計13常數(shù)一般不允許修改。 1 主界面上按樣重鍵進入圖 4 樣重輸入界面，輸入苯甲酸試樣重量（） ，然后按存儲鍵記憶并返回圖 1 主界面。 圖 24在圖 1 主界面上按熱容量測試鍵，如果未輸入新樣重（未按存儲鍵） ，則進入 圖 25如果已正確輸入?yún)?shù)，則進入圖 6 界面，儀器開始熱容量標(biāo)定全過程。正在測試熱容量內(nèi)筒溫度 外筒溫度 OO 穩(wěn)定 00：08*************圖 26當(dāng)進度條件到最右端時全部試驗結(jié)束，自動計算測試結(jié)果。顯示結(jié)果界面顯示全部結(jié)果，并自動打印出來。如果想再次打印，可再按打印重復(fù)打印，按↑↓鍵↑↓滾動顯示，按確認(rèn)翻屏顯示，按退出鍵返回圖 1 主界面。 測定發(fā)熱量測定在圖 2 界面上選擇“*”在“硫氫水”前按確認(rèn)鍵進入圖 7 界面。請輸入試樣重量m=確認(rèn)鍵右移 打印鍵左移上下鍵修改 存儲鍵記憶試樣重量沒有輸入標(biāo)準(zhǔn)熱值是否正確？按退出鍵返回補充輸入安徽理工大學(xué)畢業(yè)設(shè)計14請輸入硫氫水參數(shù)Mad=%Mar=%Had=%S=%確認(rèn)鍵右移 打印鍵左移上下鍵修改 存儲鍵記憶圖 27閃動位首先落在 S 參數(shù)上，輸入含硫量值后按存儲鍵，閃動位落在 Mad 參數(shù)上，輸入新值后再按存儲鍵就會返回到圖 2 選擇界面，這樣就會將全部新值存儲記憶。如果某一參數(shù)上未按存儲按退出鍵，則不記憶該參數(shù)的新值，而保持原值。并返回到圖 2 選擇界面上，再按退出鍵返回圖 1 主界面。輸入的硫氫水參數(shù)中，如果 S=，則測試結(jié)果中不給出高位和低位發(fā)熱量，只給出彈筒發(fā)熱量，如果 S≠0（并且按了存儲鍵） ，Had=，則測試結(jié)果中給出彈筒及高位，不給出低位發(fā)熱量；如果 S≠0（并且按了存儲鍵） ，Had≠0（并且按了存儲鍵） ，則測試結(jié)果中將給出彈筒、高位及低位發(fā)熱量。*每次試驗都必須輸入 S 和 Had 新值并且按存儲鍵，測試結(jié)果中才給出高位及低位發(fā)熱量，否則只給出彈筒發(fā)熱量。在圖 1 主界面上按樣重鍵進入圖 4 樣重輸入界面新值后，按存儲鍵記憶并返回圖 1 主界面，如不按存儲而按退出鍵則保持原值不變。在圖 1 界面上按發(fā)熱量測試鍵，如果未輸入新樣重（未按存儲鍵） ，則進入圖 8 界面。試樣重量沒有輸入標(biāo)準(zhǔn)熱值是否正確？按退出鍵返回補充輸入圖 28如果樣重和硫氫水參數(shù)已正確輸入，則進入圖 9 發(fā)熱量測試界面，開始發(fā)熱量測試的全過程。安徽理工大學(xué)畢業(yè)設(shè)計15正在測試發(fā)熱量內(nèi)筒溫度 外筒溫度 OO 穩(wěn)定 00：08*************圖 29當(dāng)進度條件進行到最右端時，全部試驗結(jié)束，儀器試驗結(jié)束，儀器自動計算測試結(jié)果進入顯示結(jié)果界面，顯示出全部結(jié)果并自動打印出各項發(fā)熱量指標(biāo)。如果再按打印鍵，則將全部顯示的內(nèi)容打印出來。（三）查看數(shù)據(jù)記錄查看歷史記錄在圖 2 界面上選擇“*”在數(shù)據(jù)庫前按確認(rèn)鍵進入圖 10 界面圖 210儀器可永久記錄最后六次測定的結(jié)果和最后一次標(biāo)定熱容量的結(jié)果。編號末位 Q 代表發(fā)熱量測試結(jié)果，E 代表熱容量測試結(jié)果。按↑↓鍵餓上下滾動選擇記錄，按確認(rèn)鍵進入圖 11 顯示結(jié)果界面。試樣的氫含量 試樣的水分 收到基全水分 低位發(fā)熱量 27470/6333試樣的硫含量 圖 211按↑↓鍵上下鍵滾動顯示，按確認(rèn)鍵翻屏顯示，按打印鍵打印機將顯示內(nèi)容全部打印出來，按退出鍵返回到圖 10 界面。 測定結(jié)果與討論試樣的氫含量 試樣的水分 收到基全水分 低位發(fā)熱量 27470/6333試樣的硫含量 安徽理工大學(xué)畢業(yè)設(shè)計16表 21 基礎(chǔ)分析工業(yè)分析 元素分析樣品 Mad Aad Vadf FCad Cad Had St,ad Qb,adMJ/Kg鎮(zhèn)雄 雙林 HM196 榆神 神華 華亭 龍王廟 結(jié)果分析：①對七種煤的基礎(chǔ)分析有助于在試驗當(dāng)中指導(dǎo)實驗的作用，整個實驗是以基礎(chǔ)分析為基礎(chǔ)的，其作用包括以下幾種：由表 1 可知，七種煤的水分按龍王廟煤、HM196 煤、鎮(zhèn)雄煤、雙林煤、榆神煤、神華煤、華亭煤依次提高，水分對煤的燃燒特性以及煤中元素的遷移轉(zhuǎn)化可能會有有重要的影響，水分在水煤漿的流動性有很大影響，如果內(nèi)水高的話，就會使水煤漿在相同質(zhì)量濃度下煤粒流動的流動水減少，因此水煤漿的流動性減小，使得水煤漿的遠程輸送的壓力損失增高，增加輸送成本。②對灰分的測定主要是在提取煤中的鐵元素之后對灰分中鐵元素的提取起指導(dǎo)作用，例如；提取鎮(zhèn)雄煤中硫鐵礦的濃度是 ，在提取灰中鐵元素的賦存形態(tài)時要利用灰分來預(yù)測要稀釋的倍數(shù),灰分是 ，因為原子吸收分光光度計測量的范圍是 1~10 ug/ml，所以在測定時提取液要稀釋 50 倍才能是待測液的濃度在原子吸收分光光度計的測量范圍之內(nèi)。安徽理工大學(xué)畢業(yè)設(shè)計17③大多煤中的鐵元素以硫鐵礦形式存在，而煤中的硫元素也主要以硫鐵礦存在，所以我們可以從硫含量的定性的判斷出鐵元素含量的多少。我們可以預(yù)測出 HM196 煤，雙林煤，鎮(zhèn)雄煤，而神華煤、華亭煤、龍王廟煤、榆神煤的鐵元素的含量相對會較低，對提取實驗有一定的指導(dǎo)作用，尤其對鐵元素的硫化物結(jié)合態(tài)有一定的指導(dǎo)作用。④揮發(fā)份的測定主要是預(yù)測七種煤的變質(zhì)程度，一般認(rèn)為揮發(fā)份小于 10 時煤為無煙煤，揮發(fā)份大于 10 小于 37 為煙煤，而揮發(fā)份大于 37 時為褐煤，由表二可以看出榆神、華亭、龍王廟屬于褐煤，而鎮(zhèn)雄、雙林、神華、HM196 都屬于煙煤，而褐煤和和次生氧化低煤級煤 , 煤中包含一部分腐植酸和黃腐酸 , 它們可以吸附和結(jié)合一部分微量元素，因此對于褐煤 , 用雙氧水足以氧化全部有機質(zhì)從而得以完全釋放與有機質(zhì)結(jié)合的元素 。 于高煤級煤 , 雙氧水難以徹底氧化有機質(zhì) ，所以需要用雙氧水和硝酸結(jié)合才能提取出鐵元素的有機態(tài)。安徽理工大學(xué)畢業(yè)設(shè)計18 逐級化學(xué)提?。⊿CEE）實驗 賦存形態(tài)介紹鐵元素的賦存形態(tài)主要是指鐵元素的結(jié)合形態(tài)，即鐵元素與什么物質(zhì)結(jié)合，鐵元素的賦存形態(tài)賦存狀態(tài)決定了其在加工利用過程中釋放的難易程度及對環(huán)境的影響情況。鐵是煤中主要的成灰元素之一，對我國發(fā)電用煤的統(tǒng)計表明，其含量約為%%，在煤中，鐵大多數(shù)以礦物質(zhì)形式出現(xiàn)，主要的含鐵礦物質(zhì)有硫化物（主要是黃鐵礦和白鐵礦，統(tǒng)稱硫鐵礦） ，碳酸鹽（主要是磷鐵礦） ，硅酸鹽礦物如伊利石（鐵元素作為雜質(zhì)元素介入其中）等，此外，在低級煤中，一些鐵會以復(fù)雜的有機物形式存在于煤母體中。元素的賦存形態(tài)有許多分法，目前主要分為。水溶態(tài)和離子交換態(tài)即與有機質(zhì)吸附及無機質(zhì)吸附的元素形態(tài)，碳酸鹽鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)與碳酸鹽及鐵錳氧化物以化學(xué)鍵結(jié)合的元素形態(tài)，硫化物結(jié)合態(tài)即與硫元素以化學(xué)鍵結(jié)合的元素形態(tài)主要是指硫鐵礦與隕硫鐵，鋁硅酸鹽結(jié)合態(tài)即與內(nèi)部硫鐵礦或菱鐵礦與鋁硅酸鹽反應(yīng)的產(chǎn)物等，有機結(jié)合態(tài)即有機物以化學(xué)鍵結(jié)合的元素形態(tài)等。賦存形態(tài)的研究方法包括兩大類，即間接方法和直接方法。間接方法主要包括逐級化學(xué)提取法、浮沉法、單組分分析法、低溫灰化、X 線衍射法等。浮沉法是確定煤中微量元素有機/無機親和性最有效的方法之一；逐級化學(xué)提取是研究賦存形態(tài)的較好的方法，在沉積物的元素形態(tài)分析方面有很大的用途；低溫灰化X 衍射射線是將煤中礦物分離出來的方法，是研究礦物微細形態(tài)的有效方法之一。 逐級化學(xué)提取介紹逐級化學(xué)提取法是根據(jù)不同形態(tài)元素的溶解度，選用一系列化學(xué)試劑選擇性地溶解樣品中的各種礦物質(zhì)態(tài)和有機態(tài)痕量元素，以提供痕量元素釋放、遷移轉(zhuǎn)化及各形態(tài)之間的有關(guān)信息的方法，其基本思想是根據(jù)不同形態(tài)元素的溶解度,用不同溶蝕或交換強度的化學(xué)試劑按從弱到強的順序依次去溶蝕或交換樣品,將樣品中的重金屬元素選擇性地提取到特定的溶液中,并從每個步驟中分別分離出一個“操作上”定義的地球化學(xué)相,然后測定溶液中該金屬元素的豐度,從而確定其在樣品中的賦存狀態(tài),使賦存狀態(tài)的研究定量化。在眾多的逐級提取法中以Tessier 提取法和 BCR 提取法最為權(quán)威，現(xiàn)已成為理論本作為國際通用流程使用。以下是兩種提取方法的流程：安徽理工大學(xué)畢業(yè)設(shè)計19 8mL 1molNaAc/HoAc ,pH=5 室溫下連續(xù)振蕩 1 時 20ml (V/V)水浴間歇蕩六小時 3ml,+5mL30%H2O2 pH=2,加熱至 85℃2h 間歇振蕩，保溫 3h，間歇振蕩冷卻，加 5ml ，連續(xù)振蕩 . 2mlHClO4+10mlHF 烘干，1mlHClO4+10mlHF,烘至近干，加1mlHClO4 烘至冒白煙， 殘渣溶于 12ml/L HCl,稀釋至 25ml 圖 提出的五步逐級化學(xué)提取法1g 樣品可交換態(tài)碳酸鹽結(jié)合態(tài)氧化物結(jié)合態(tài)有機結(jié)合態(tài) 殘渣態(tài)安徽理工大學(xué)畢業(yè)設(shè)計20 40ml ,室溫下振蕩 16h,1500g 下離心 20min, 40ml （pH=2） ，室溫下振蕩 16h,1500g下離心 20min 10ml,H2O2(pH=2),室溫，1h,加 H2O2，加熱 至 85℃，1h，重復(fù)上述步驟，加 50ml,HOAc(pH =2),shi =2),室溫下振蕩 16h，1500g 離心 20min HF + HNO3+HClO4 混合消化圖 三步提取法流程1g 樣品酸可提取態(tài)可還原態(tài) 可氧化態(tài) 殘渣態(tài)安徽理工大學(xué)畢業(yè)設(shè)計21 提取實驗介紹（1）提取劑介紹① 1mol/L Mgcl2 的制備：取 Mgcl26H2O 溶解，移至 100ml 容量瓶中，用去離子水定容搖勻。② NaOAc（pH=5）的配制：取 50gCH3COONa3H2O,加 34ml 冰醋酸，移至 500ml容量瓶稀釋,用去離子水定容搖勻。 ① 2 mol/LHNO3 的制備：取 65%濃硝酸,移至 200ml 容量瓶中用去離子水定容搖勻。② ⑤ 25%（V/V）CH3COOH(內(nèi)溶 )的制備：取 50ml 冰醋酸， 鹽酸羥胺溶解移至 200ml 容量瓶中，用去離子水定容搖勻。：取 %濃硝酸，移至 200ml 容量瓶中，用去離子水定容搖勻。（2）實驗材料介紹乙酸 分析純 含量大