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正文內(nèi)容

生物化學(xué)-第三版-考研筆記(編輯修改稿)

2025-07-04 21:26 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 酸為主(可占50%),其余氨基酸以甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸等居多。蛋白聚糖是細(xì)胞外基質(zhì)的主要成分,廣泛存在于高等動(dòng)物的一切組織中,對(duì)結(jié)締組織、軟骨、骨骼的構(gòu)成至關(guān)重要。蛋白聚糖具有極強(qiáng)的親水性,能結(jié)合大量的水,能保持組織的體積和外形并使之具有抗拉、抗壓強(qiáng)度。蛋白聚糖鏈相互間的作用,在細(xì)胞與細(xì)胞、細(xì)胞與基質(zhì)相互結(jié)合,維持組織的完整性中起重要作用。糖鏈的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)還具有分子篩效應(yīng),對(duì)物質(zhì)的運(yùn)送有一定意義。透明質(zhì)酸是關(guān)節(jié)滑液的主要成分,具有很大的粘性,對(duì)關(guān)節(jié)面起潤(rùn)滑作用。類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎患者關(guān)節(jié)液的粘度降低與蛋白多糖的結(jié)構(gòu)變化有關(guān)。在細(xì)胞膜中有糖苷轉(zhuǎn)移酶,催化合成;在溶酶體中有糖苷酶催化其分解。凝集素是能與糖特異結(jié)合的,非酶非抗體的蛋白質(zhì)。動(dòng)物體中的某些凝集素含有約130個(gè)氨基酸殘基構(gòu)成的糖識(shí)別域,與炎癥及腫瘤轉(zhuǎn)移有關(guān)。 本 章 考 點(diǎn):1,糖的定義和分類。 ***尤其要注意以葡萄糖為代表的單糖的分子結(jié)構(gòu)(特別是旋光異構(gòu)現(xiàn)象)、分類、物理性質(zhì)以及化學(xué)性質(zhì)(鑒別),還有一些重要的單糖要熟記。2,比較三種主要雙糖(蔗糖、乳糖、麥芽糖)的組成、連接鍵的種類及其環(huán)狀結(jié)構(gòu)。3,淀粉、糖原、纖維素的組成單位和特有的顏色反應(yīng)及生物學(xué)功能。(考題出現(xiàn)較頻繁)4,糖胺聚糖、糖蛋白、蛋白聚糖的定義及鍵的連接方式。5,常用的識(shí)別核糖、葡萄糖、果糖、蔗糖和淀粉的方法。(顯色法)。6,了解糖的生理功能。 本 章 名 詞 解 釋 醛糖(aldose):一類單糖,該單糖中氧化數(shù)最高的C原子(指定為C1)是一個(gè)醛基。酮糖(ketose):一類單糖,該單糖中氧化數(shù)最高的C原子(指定為C2)是一個(gè)酮基。異頭物(anomer):僅在氧化數(shù)最高的C原子(異頭碳)上具有不同構(gòu)形的糖分子的兩種異構(gòu)體。異頭碳(anomer carbon):環(huán)化單糖的氧化數(shù)最高的C原子,異頭碳具有羰基的化學(xué)反應(yīng)性。變旋(mutarotation):吡喃糖,呋喃糖或糖苷伴隨它們的α和β異構(gòu)形式的平衡而發(fā)生的比旋度變化。單糖(monosaccharide):由3個(gè)或更多碳原子組成的具有經(jīng)驗(yàn)公式(CH2O)n的簡(jiǎn)糖。糖苷(dlycoside):?jiǎn)翁前肟s醛羥基與別一個(gè)分子的羥基,胺基或巰基縮合形成的含糖衍生物。糖苷鍵(glycosidic bond):一個(gè)糖半縮醛羥基與另一個(gè)分子(例如醇、糖、嘌呤或嘧啶)的羥基、胺基或巰基之間縮合形成的縮醛或縮酮鍵,常見的糖醛鍵有O—糖苷鍵和N—糖苷鍵。寡糖(oligoccharide):由2~20個(gè)單糖殘基通過糖苷鍵連接形成的聚合物。多糖(polysaccharide):20個(gè)以上的單糖通過糖苷鍵連接形成的聚合物。多糖鏈可以是線形的或帶有分支的。還原糖(reducing sugar):羰基碳(異頭碳)沒有參與形成糖苷鍵,因此可被氧化充當(dāng)還原劑的糖。淀粉(starch):一類多糖,是葡萄糖殘基的同聚物。有兩種形式的淀粉:一種是直鏈淀粉,是沒有分支的,只是通過α(1→4)糖苷鍵的葡萄糖殘基的聚合物;另一類是支鏈淀粉,是含有分支的,α(1→4)糖苷鍵連接的葡萄糖殘基的聚合物,支鏈在分支處通過α(1→6)糖苷鍵與主鏈相連。糖原(glycogen): 是含有分支的α(1→4)糖苷鍵的葡萄糖殘基的同聚物,支鏈在分支點(diǎn)處通過α(1→6)糖苷鍵與主鏈相連。極限糊精(limit dexitrin):是指支鏈淀粉中帶有支鏈的核心部位,該部分經(jīng)支鏈淀粉酶水解作用,糖原磷酸化酶或淀粉磷酸化酶作用后仍然存在。糊精的進(jìn)一步降解需要α(1→6)糖苷鍵的水解。肽聚糖(peptidoglycan):N乙酰葡萄糖胺和N乙酰唾液酸交替連接的雜多糖與不同的肽交叉連接形成的大分子。肽聚糖是許多細(xì)菌細(xì)胞壁的主要成分。糖蛋白(glycoprotein):含有共價(jià)連接的葡萄糖殘基的蛋白質(zhì)。蛋白聚糖(proteoglycan):由雜多糖與一個(gè)多肽連組成的雜化的在分子,多糖是分子的主要成分。 第三章 脂 類 提 要 一、概念 脂類、類固醇、萜類、多不飽和脂肪酸、必需脂肪酸、皂化值、碘值、酸價(jià)、酸敗、油脂的硬化、甘油磷脂、鞘氨醇磷脂、神經(jīng)節(jié)苷脂、腦苷脂、乳糜微粒二、脂類的性質(zhì)與分類 單純脂、復(fù)合脂、非皂化脂、衍生脂、結(jié)合脂單純脂脂肪酸的俗名、系統(tǒng)名和縮寫、雙鍵的定位三、油脂的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)(1)水解和皂化 脂肪酸平均分子量=3561000247。皂化值(2)加成反應(yīng) 碘值大,表示油脂中不飽和脂肪酸含量高,即不飽和程度高。(3)酸敗蠟是由高級(jí)脂肪酸和長(zhǎng)鏈脂肪族一元醇或固醇構(gòu)成的酯。四、磷脂(復(fù)合脂)(一)甘油磷脂類最常見的是卵磷脂和腦磷脂。卵磷脂是磷脂酰膽堿。腦磷脂是磷脂酰乙醇胺。卵磷脂和腦磷脂都不溶于水而溶于有機(jī)溶劑。磷脂是兼性離子,有多個(gè)可解離基團(tuán)。在弱堿下可水解,生成脂肪酸鹽,其余部分不水解。在強(qiáng)堿下則水解成脂肪酸、磷酸甘油和有機(jī)堿。磷脂中的不飽和脂肪酸在空氣中易氧化。(二)鞘氨醇磷脂神經(jīng)鞘磷脂由神經(jīng)鞘氨醇(簡(jiǎn)稱神經(jīng)醇)、脂肪酸、磷酸與含氮堿基組成。脂?;c神經(jīng)醇的氨基以酰胺鍵相連,所形成的脂酰鞘氨醇又稱神經(jīng)酰胺;神經(jīng)醇的伯醇基與磷脂酰膽堿(或磷脂酰乙醇胺)以磷酸酯鍵相連。磷脂能幫助不溶于水的脂類均勻擴(kuò)散于體內(nèi)的水溶液體系中。非皂化脂(一)萜類 是異戊二烯的衍生物多數(shù)線狀萜類的雙鍵是反式。維生素A、E、K等都屬于萜類,視黃醛是二萜。天然橡膠是多萜。(二)類固醇 都含有環(huán)戊烷多氫菲結(jié)構(gòu)固醇類 是環(huán)狀高分子一元醇,主要有以下三種:動(dòng)物固醇 膽固醇是高等動(dòng)物生物膜的重要成分,對(duì)調(diào)節(jié)生物膜的流動(dòng)性有一定意義。膽固醇還是一些活性物質(zhì)的前體,類固醇激素、維生素D膽汁酸等都是膽固醇的衍生物。植物固醇 是植物細(xì)胞的重要成分,不能被動(dòng)物吸收利用。1,酵母固醇 存在于酵母菌、真菌中,以麥角固醇最多,經(jīng)日光照射可轉(zhuǎn)化為維生素D2。膽汁酸 是乳化劑,能促進(jìn)油脂消化。強(qiáng)心苷和蟾毒 它們能使心率降低,強(qiáng)度增加。性激素和維生素D 3. 前列腺素結(jié)合脂。它分為中性和酸性兩類,分別以腦苷脂和神經(jīng)節(jié)苷脂為代表。腦苷脂 由一個(gè)單糖與神經(jīng)酰胺構(gòu)成。神經(jīng)節(jié)苷脂 是含唾液酸的糖鞘脂,有多個(gè)糖基,又稱唾液酸糖鞘脂,結(jié)構(gòu)復(fù)雜。根據(jù)蛋白質(zhì)組成可分為三類:核蛋白類、磷蛋白類、單純蛋白類,其中單純蛋白類主要有水溶性的血漿脂蛋白和脂溶性的腦蛋白脂。血漿脂蛋白根據(jù)其密度由小到大分為五種:乳糜微粒 主要生理功能是轉(zhuǎn)運(yùn)外源油脂。極低密度脂蛋白(VLDL) 轉(zhuǎn)運(yùn)內(nèi)源油脂。低密度脂蛋白(LDL) 轉(zhuǎn)運(yùn)膽固醇和磷脂。高密度脂蛋白(HDL) 轉(zhuǎn)運(yùn)磷脂和膽固醇。極高密度脂蛋白(VHDL) 轉(zhuǎn)運(yùn)游離脂肪酸。腦蛋白脂不溶于水,分為A、B、C三種。top第一節(jié) 概述 一、脂類是脂溶性生物分子脂類(lipids)泛指不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑的各類生物分子。脂類都含有碳、氫、氧元素,有的還含有氮和磷。共同特征是以長(zhǎng)鏈或稠環(huán)脂肪烴分子為母體。脂類分子中沒有極性基團(tuán)的稱為非極性脂;有極性基團(tuán)的稱為極性脂。極性脂的主體是脂溶性的,其中的部分結(jié)構(gòu)是水溶性的。二、分類 單純脂是脂肪酸與醇結(jié)合成的酯,沒有極性基團(tuán),是非極性脂,又稱中性脂。三酰甘油、膽固醇酯、蠟等都是單純脂。蠟是由高級(jí)脂肪酸和高級(jí)一元醇形成的酯。 復(fù)合脂又稱類脂,是含有磷酸等非脂成分的脂類。復(fù)合脂含有極性基團(tuán),是極性脂。磷脂是主要的復(fù)合脂。 包括類固醇、萜類和前列腺素類。 不含脂肪酸,不能被堿水解,稱為非皂化脂。類固醇又稱甾醇,是以環(huán)戊烷多氫菲為母核的一種脂類。膽固醇是人體內(nèi)最重要的類固醇,它因有羥基而屬于極性脂。萜類是異戊二烯聚合物,前列腺素是二十碳酸衍生物。 指上述物質(zhì)的衍生產(chǎn)物,如甘油、脂肪酸及其氧化產(chǎn)物,乙酰輔酶A。 脂與糖或蛋白質(zhì)結(jié)合,形成糖脂和脂蛋白。三、分布與功能(一)三酰甘油是儲(chǔ)備能源三酰甘油主要分布在皮下、胸腔、腹腔、肌肉、骨髓等處的脂肪組織中,是儲(chǔ)備能源的主要形式。三酰甘油作為能源儲(chǔ)備有以下優(yōu)點(diǎn): 在三大類能源物質(zhì)中,只有三酰甘油能大量?jī)?chǔ)備。體內(nèi)糖原的儲(chǔ)量少(不到體重的1%),儲(chǔ)存期短(不到半天),而三酰甘油儲(chǔ)量可高達(dá)體重的10-20%以上,并可長(zhǎng)期儲(chǔ)存。 由于脂肪酸的還原態(tài)遠(yuǎn)高于其他燃料分子,所以體內(nèi)氧化三酰甘油的功能價(jià)值可高達(dá)37Kj/g,而氧化糖和蛋白質(zhì)分別只有17和16Kj/g。 可以無水狀態(tài)存在。而1克糖原可以結(jié)合2克水,所以1克無水的脂肪儲(chǔ)存的能量是1克水合的糖原的6倍多。、緩沖壓力、減輕摩擦振動(dòng)等保護(hù)功能。(二)極性脂參與生物膜的構(gòu)成磷脂、糖脂、膽固醇等極性脂是構(gòu)成人體生物膜的主要成分。他們構(gòu)成生物膜的水不溶性液態(tài)基質(zhì),規(guī)定了生物膜的基本特性。膜的屏障、融合、絕緣、脂溶性分子的通透性等功能都是膜脂特性的表現(xiàn),膜脂還給各種膜蛋白提供功能所必須的微環(huán)境。脂類作為細(xì)胞表面物質(zhì),與細(xì)胞的識(shí)別、種特異性和組織免疫等有密切關(guān)系。(三)有些脂類及其衍生物具有重要生物活性腎上腺皮質(zhì)激素和性激素的本質(zhì)是類固醇;各種脂溶性維生素也是不可皂化脂;介導(dǎo)激素調(diào)節(jié)作用的第二信使有的也是脂類,如二酰甘油、肌醇磷脂等;前列腺素、血栓素、白三烯等具有廣泛調(diào)節(jié)活性的分子是20碳酸衍生物。(四)有些脂類是生物表面活性劑磷脂、膽汁酸等雙溶性分子(或離子),能定向排列在水-脂或水-空氣兩相界面,有降低水的表面張力的功能,是良好的生物表面活性劑。例如:肺泡細(xì)胞分泌的磷脂覆蓋在肺泡壁表面,能通過降低肺泡壁表面水膜的表面張力,防止肺泡在呼吸中萎陷。缺少這些磷脂時(shí),可造成呼吸窘迫綜合征,患兒在呼吸后必須用力擴(kuò)胸增大胸內(nèi)負(fù)壓,使肺泡重新充氣。膽汁酸作為表面活性劑,可乳化食物中脂類,促進(jìn)脂類的消化吸收。(五)作為溶劑一些脂溶性的維生素和激素都是溶解在脂類物質(zhì)中才能被吸收,他們?cè)隗w內(nèi)的運(yùn)輸也需要溶解在脂類中。如維生素A、E、K、性激素等都是如此。第二節(jié) 單純脂 一、脂肪酸(一)特性動(dòng)植物中的脂肪酸比較簡(jiǎn)單,都是直鏈的,可含有多至六個(gè)雙鍵,而細(xì)菌的脂肪酸最多只有一個(gè)雙鍵。細(xì)菌的脂肪酸比較復(fù)雜,可有支鏈或含有環(huán)丙烷環(huán),如結(jié)核酸就是飽和支鏈脂肪酸。植物中可能含有三鍵、環(huán)氧基及環(huán)丙烯基等。人體及高等動(dòng)物體內(nèi)的脂肪酸有以下特點(diǎn):,最多見的是C1C1C22等長(zhǎng)鏈脂肪酸。不飽和脂肪酸的雙鍵都呈順式構(gòu)型,有多個(gè)雙鍵的脂肪酸稱為高度不飽和脂肪酸或多不飽和脂肪酸。相鄰雙鍵之間都插入亞甲基,不構(gòu)成共軛體系。(二)分類和命名、系統(tǒng)名和縮寫脂肪酸的俗名主要反映其來源和特點(diǎn)。系統(tǒng)名反映其碳原子數(shù)目、雙鍵數(shù)和位置。如:硬脂酸的系統(tǒng)名是十八烷酸,用18:0表示,其中“18”表示碳鏈長(zhǎng)度,“0”表示無雙鍵;油酸是十八碳烯酸,用18:1表示,“1”表示有一個(gè)雙鍵。反油酸用18:1Δ9,trans表示。雙鍵位置的表示方法有兩種,原來用Δ編號(hào)系統(tǒng),近來又規(guī)定了ω或(n)編號(hào)系統(tǒng)。前者按碳原子的系統(tǒng)序數(shù)(從羧基端數(shù)起),用雙鍵羧基側(cè)碳原子的序數(shù)給雙鍵定位。后者采用碳原子的倒數(shù)序數(shù)(從甲基端數(shù)起),用雙鍵甲基側(cè)碳原子的(倒數(shù))序數(shù)給雙鍵定位。這樣可將脂肪酸分為代謝相關(guān)的4組,即ωωωω9,在哺乳動(dòng)物體內(nèi)脂肪酸只能由該族母體衍生而來,各族母體分別是軟油酸(16:1,ω7)、油酸(18:1,ω9)、亞油酸(18:2,ω6)和α亞麻酸(18:3,ω3)哺乳動(dòng)物體內(nèi)能合成飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸,不能合成多不飽和脂肪酸,如亞油酸、亞麻酸等。我們把維持哺乳動(dòng)物正常生長(zhǎng)所必需的而體內(nèi)又不能合成的脂肪酸稱為必需脂肪酸。(三)反應(yīng)脂肪酸常見的反應(yīng)有兩個(gè):活化硫酰化,生成脂酰輔酶A。這是脂肪酸的活性形式。不飽和脂肪酸的雙鍵可以氧化,生成過氧化物,最后產(chǎn)生自由基。對(duì)人體有害。二、油脂(一)油脂的結(jié)構(gòu)油脂是由一分子甘油與一至三分子脂肪酸所形成的酯。根據(jù)脂肪酸數(shù)量,可分為單酰甘油、二酰甘油和三酰甘油(過去稱為甘油三酯)。前兩者在自然界中存在極少,而三酰甘油是脂類中含量最豐富的一類。通常所說的油脂就是指三酰甘油。若三個(gè)脂肪酸相同,則稱簡(jiǎn)單三酰甘油,命名時(shí)稱三某脂酰甘油,如三硬脂酰甘油,三油酰甘油等。如三個(gè)脂肪酸不同,則稱為混合三酰甘油,命名時(shí)以α、β和α’分別表示不同脂肪酸的位置。天然油脂多數(shù)是多種混合三酰甘油的混合物,簡(jiǎn)單三酰甘油極少,僅橄欖油中含三油酰甘油較多,約占70%。(二)油脂的性質(zhì)油脂一般無色、無味、無臭,呈中性。天然油脂因含雜質(zhì)而常具有顏色和氣味。油脂比重小于1,不溶于水而溶于有機(jī)溶劑(丁酸酯可溶)。在乳化劑如膽汁酸、肥皂等存在的情況下,油脂能在水中形成乳濁液。在人體和動(dòng)物的消化道內(nèi),膽汁酸鹽使油脂乳化形成乳糜微粒,有利于油脂的消化吸收。因?yàn)椴伙柡椭舅岬娜埸c(diǎn)比相應(yīng)的飽和脂肪酸低,所以一般三酰甘油中,不飽和脂肪酸含量較高者在室溫時(shí)為液態(tài),俗稱油,如棉籽油的不飽和脂肪酸占75%。而飽和脂肪酸含量高的三酰甘油在室溫時(shí)通常為固態(tài),俗稱脂,如牛脂中飽和脂肪酸占60-70%。天然油脂都是多種油脂的混合物,沒有固定的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),通常簡(jiǎn)稱為油脂。硬脂酸熔點(diǎn)為70℃,油酸熔點(diǎn)為14℃。相應(yīng)的,三硬脂酸甘油酯的熔點(diǎn)是60℃,而三油酸甘油酯的熔點(diǎn)是0℃。如油脂中1,3位的脂肪酸不同,則具有旋光性,一般按照L型甘油醛的衍生物命名。油脂是脂肪酸的儲(chǔ)備和運(yùn)輸形式,也是生物體內(nèi)的重要溶劑,許多物質(zhì)是溶于其中而被吸收和運(yùn)輸?shù)模绺鞣N脂溶性維生素(A、D、E、K)、芳香油、固醇和某些激素等。油脂的化學(xué)性質(zhì)與組成它的脂肪酸、甘油以及酯鍵有關(guān)。(1)水解和皂化油脂能在酸、堿、蒸汽及脂酶的作用下水解,生成甘油和脂肪酸。當(dāng)用堿水解油脂時(shí),生成甘油和脂肪酸鹽。脂肪酸的鈉鹽和鉀鹽就是肥皂。因此把油脂的堿水解稱為皂化。使1克油脂完全皂化所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)稱為皂化值。根據(jù)皂化值的大小可以判斷油脂中所含脂肪酸的平均分子量。皂化值越大,平均分子量越小。脂肪酸平均分子量=3561000247。皂化值式中56是
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