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正文內(nèi)容

紅外吸收光譜法(2)(編輯修改稿)

2025-06-09 03:30 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ?(中強(qiáng))(較強(qiáng))(強(qiáng))(三峰)1118 6 0~9 0 06 8 0~7 2 57 5 0~8 1 0????cmcmcmH??(強(qiáng),單峰) 1800~860 ?? cmH??3. 多取代 3000??H?? 雙峰1 5 0 0,1 6 0 0CC ?? (單峰)(鄰) 17 4 3~ ?? cmH??太弱(間)900~692,767H???(單峰)792H???苯衍生物的紅外光譜圖 (三) 醇、酚、醚 1. OH伸縮振動(dòng): 2. CO伸縮振動(dòng): 醇 、 酚 (強(qiáng)) 13200~3650 ?? cmHO?變,銳峰)(較強(qiáng)(游離) ??? 13600~3650 cmHO?中強(qiáng),寬、鈍峰)(強(qiáng)(締合) ??? 13200~3500 cmHO?(強(qiáng)) 11000~1250 ?? cmOC?11 0 5 0~ ?? cmOC (伯醇)?11 1 0 0~ ?? cmOC (仲醇)?11 1 5 0~ ?? cmOC (叔醇)?11200~1300 ?? cmOC (酚)??注:酚還具有苯環(huán)特征 醚 1. 鏈醚和環(huán)醚 2. 芳醚和烯醚 11 0 0 0~1 3 0 0 ?? cmOC?(強(qiáng))(鏈) 11 0 6 0~1 1 5 0 ??? cmas COC?消失弱(鏈) ??s OC?11 2 0 0~1 2 7 5 ?? cmas OC?)(1 2 5 0~ 1)( 強(qiáng)?? cmas OC ??)(1 0 4 0~ 1)( 中?? cms OC ??3200~HO ?? 1 0 5 0~OC ??1 1 0 0~OC ??(四)羰基化合物 1.酮 2.醛 3.酰氯 (強(qiáng)) 11600~1900 ?? cmOC? 酮 、 醛 、 酰氯 (極強(qiáng))(酮) 11 7 1 5~ ?? cmOC?? 共軛效應(yīng)使吸收峰 → 低波數(shù)區(qū) ? 環(huán)酮:環(huán)張力 ↑ , 吸收峰 → 高波數(shù)區(qū) ? 共軛效應(yīng)使吸收峰 → 低波數(shù)區(qū) ? 雙峰原因 → 費(fèi)米共振 ? 誘導(dǎo)效應(yīng)使吸收峰 → 高波數(shù)區(qū) (強(qiáng),尖銳)(醛) 11725~ ?? cmOC?(雙峰)和 1)( 27202820~ ?cmOCH?分裂成雙峰接近二倍頻峰與?? 1)()( 2850 cmOCHOCH ??11 8 0 0~ ?? cmOC (酰氯)?峰位排序:酸酐 酰鹵 羧酸 ( 游離 ) 酯類 醛 酮 酰胺 1 7 1 5(酮)OC ??1 7 2 5(醛)OC ??1 8 0 0(酰氯)OC ??900OCC ???1. 羧酸 2. 酯 3. 酸酐 羧酸、酯、酸酐 (強(qiáng)、鈍峰)(羧酸) 11 6 8 0~1 7 4 0 ?? cmOC?(強(qiáng)、寬峰)(羧酸) 12 5 0 0~3 4 0 0 ?cmOH?(中強(qiáng))(羧酸) 11200~1320 ?? cmOC?(強(qiáng))(酯) 11735~ ?? cmOC?11100~1280 ?? cmOC (酯)?(強(qiáng)) 11 1 0 0~1 2 8 0 ?? cmas OC? (弱) 11 0 0 0~1 1 5 0 ?? cms OC?(較強(qiáng))(強(qiáng))雙峰(酸酐)111 7 4 0~1 7 8 01 8 0 0~1 8 5 0????? ?cmcmsOCasOCOC???(強(qiáng))(酸酐) 19 0 0~1 3 0 0 ?? cmOC?1 7 1 8(羧酸)OC ??1744(酯)OC ??(雙)(酸酐) 1 7 5 7,1 8 2 4OC ??1248OC ??為中心(強(qiáng)寬)以 3000OH?1190OC ??(強(qiáng))1 0 4 2OC ??(五)含氮化合物 胺 ? 特征區(qū)分 → 峰強(qiáng)峰弱;芳香胺脂肪胺(強(qiáng)度不定)(胺)??? 13 3 0 0~3 5 0 0 cmNH?峰叔胺:無單峰仲胺:伯胺:雙峰NH?(中,單峰) 11560~1650 ?cmNH?(中強(qiáng))仲胺:(弱)伯胺:111 5 5 0~1 6 5 01 5 9 0~1 6 5 02?????cmcmNHNH??(中)(胺) 11 1 0 0~1 3 0 0 ?? cmNC?(雙)HN ??(單)HN??(強(qiáng)單)HN ??3000??H??(仲)中強(qiáng) NC ??(伯)弱 NC ??(雙)1 5 0 0,1 6 0 0CC ?? 酰胺 ? 特征區(qū)分 → (強(qiáng))(酰胺) 11 6 3 0~1 6 8 0 ?? cmOC?(強(qiáng))(酰胺) 13 1 0 0~3 5 0 0 ?cmNH?峰叔酰胺:無尖銳單峰仲酰胺:伯酰胺:雙峰NH?11550~1640 ?cmNH (酰胺)?? 注 : 共軛 誘導(dǎo) → 波數(shù) ↓ 示例 31803350 sNHasNH ?? ,伯酰胺(雙峰)1 5 5 0~1 6 4 0NH?1 6 3 0~1 6 8 0OC ??雙CC?? 硝基 腈 (強(qiáng))(強(qiáng))111300~13901500~160022????cmcmsNOasNO??(強(qiáng)) 12240~2260 ?? cmNC?四 、 影響基團(tuán)頻率的因素 基團(tuán)頻率主要由化學(xué)鍵的力常數(shù)決定 。 但分子結(jié)構(gòu)和外部環(huán)境因素也對(duì)其頻率有一定的影響 。 ( 一 ) 內(nèi)部因素 : 引起化學(xué)鍵電子分布不均勻的效應(yīng) 。 誘導(dǎo)效應(yīng) :取代基電負(fù)性 — 靜電誘導(dǎo) — 電 子分布改變 — k 增加 — 特征頻率增加 ( 移向高波數(shù) ) 。 共軛效應(yīng) :電子云密度均化 — 鍵長(zhǎng)變長(zhǎng) — k 降低 — 特征頻率減小 ( 移向低波數(shù) ) 。 當(dāng)誘導(dǎo)與共軛兩種效應(yīng)同時(shí)存在時(shí) , 振動(dòng)頻率的位移和程度取決于它們的凈效應(yīng) 。 ( XH) 形成氫鍵使電子云密度平均化 ( 締合態(tài) ) , 使體系能量下降 , 基團(tuán)伸縮振動(dòng)頻率降低 , 其強(qiáng)度增加但峰形變寬 。 如羧酸 RCOOH(?C=O=1760cm1 , ?OH=3550cm1)。 (RCOOH)2(?C=O=1700cm1 , ?OH=32502500cm1) 如乙醇: CH3CH2OH( ?O=H=3640cm1 ) (CH3CH2OH)2( ?O=H=3515cm1 ) (CH3CH2OH)n( ?O=H=3350cm1 ) ( Coupling) 當(dāng)兩個(gè)振動(dòng)頻率相同或相近的基團(tuán)相鄰并由同一原子相連時(shí) ,兩個(gè)振動(dòng)相互作用 ( 微擾 ) 產(chǎn)生共振 , 譜帶一分為二 ( 高頻和低頻 ) 。 如羧酸酐分裂為 ?C=O( ? as18 ? s1760cm1) 通常 , 物質(zhì)由固態(tài)向氣態(tài)變化 , 其波數(shù)將增加 。 如丙酮在液態(tài)時(shí) , ?C=O=1718cm1。 氣態(tài)時(shí) ?C=O=1742cm1, 因此在查閱標(biāo)準(zhǔn)紅外圖譜時(shí) , 應(yīng)注意試樣狀態(tài)和制樣方法 。 極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率通常隨溶劑極性增加而降低 。 如羧酸中的羰基 C=O: 氣態(tài)時(shí): ?C=O=1780cm1 非極性溶劑: ?C=O=1760cm1 乙醚溶劑: ?C=O=1735cm1 乙醇溶劑: ?C=O=1720cm1 因此紅外光譜通常需在非極性溶劑中測(cè)量 。 (二)外部因素 第三節(jié) 紅外吸收光譜儀 一、 色散型 紅外吸收光譜儀的基本組成 光源 單色器 吸收池 樣品 檢測(cè)器 數(shù)據(jù)處理和儀器控制 參比 切光器(斬波器) 檢測(cè)器 光源 單色器 吸收池 數(shù)據(jù)處理 儀器控制 1.組成結(jié)構(gòu)框圖 硅碳棒 光源 硅碳棒 參比切光器(斬波器)光源硅碳棒單色器
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