接枝共聚改性ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-03 22:11 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 其中，中國為 330kt 吉化集團(tuán)公司， 100， 乳液接枝 — 本體摻混法 大慶石化公司， 50， 乳液接枝 — 本體摻混法 LG甬興化工有限公司， 50， 乳液接枝 — 本體摻混法 盤錦乙烯工業(yè)公司， 50， 乳液接枝 — 懸浮摻混法 鎮(zhèn)江國亨有限公司， 40， 乳液接枝 — 本體摻混法 蘭州石化公司， 20， 乳液接枝 — 本體摻混法 高橋石化公司， 20， 乳液接枝 — 乳液摻混法2022年 ，我國有 8套 ABS生產(chǎn)裝置，總生產(chǎn)能力 t（ 新增）奇美實(shí)業(yè)公司鎮(zhèn)江廠 125 蘭州 50 LG 1302022年 ，我國 ABS樹脂生產(chǎn)能力達(dá) 74萬 t求： 1999年 ，世界需求量， t 依次亞洲（ %） ,北美洲（ %） 西歐（ %）等我國是世界上最大的消費(fèi)國1999年表觀消費(fèi)量 t 國內(nèi)產(chǎn)量 12萬 t（ 自給率 %） 主要進(jìn)口（臺(tái)灣，日本，韓國），主要進(jìn)口地區(qū)為廣東省 發(fā)展趨勢(shì) ? 生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)⑴ 乳液接枝 —— SAN摻混法 是工藝最成熟，產(chǎn)品范圍最寬， 實(shí)用性最強(qiáng)的生產(chǎn)技術(shù)，是目前世界范圍內(nèi) ABS生產(chǎn)裝置 應(yīng)用最為廣泛的工藝技術(shù)。 其中乳液接枝 — 本體 SAN滲混法工藝最有發(fā)展前途優(yōu)點(diǎn) :① 橡膠用量不受限制，便于生產(chǎn)高抗沖產(chǎn)品 ② 接枝率容易控制，產(chǎn)品性能穩(wěn)定 ③ 調(diào)節(jié) ABS粉料與 SAN粒料混合比例可以生產(chǎn)多種牌號(hào) ④ 采用本體法生產(chǎn)能耗低 ⑵ 連續(xù)本體法生產(chǎn)工藝是一種正在發(fā)展中的技術(shù)優(yōu)點(diǎn) ： ① 工藝流程短 ② 裝置建設(shè)費(fèi)用低 ③ “ 三廢 ” 量少并能與高抗沖 PS、 通用 PS、 SAN切換生產(chǎn) ④ 產(chǎn)品性能好 2. 產(chǎn)品發(fā)展趨勢(shì) 其趨勢(shì)向高性能，多功能的專用樹脂發(fā)展 方法之一 ： ABS樹脂的 合金化 —— 綜合性能大幅度提高如 ：與聚碳酸酯（ PC）， 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（ PET）， 對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（ PBT），聚氨酯（ PU） 等工程塑料的合金化。 乳液接枝摻混法合成 ABS樹脂 主干膠乳合成苯乙烯、丙烯腈在主干膠乳上的接枝接枝膠乳的凝聚、洗滌、干燥SAN的合成 SAN與接枝樹脂粉摻混造粒ABS產(chǎn)品1. 乳液接枝主干膠乳合成種類 ： 聚丁二烯膠乳（ PBL） ＊ 有較好的耐寒性 丁苯膠乳（ SBRL） 有助改善樹脂的流動(dòng)性 丙烯酸酯膠乳（ ARL） 丁腈膠乳（ NBRL） 可提高樹脂耐油性 聚丁二烯膠乳與丁苯膠乳的混合膠乳 注：選擇膠乳品種的重要因素是橡膠的 Tg和 δ主要單體 : 1,3丁二烯；苯乙烯；丙烯腈；甲基丙烯酸甲酯輔助原料： 乳化劑；分子量調(diào)節(jié)劑；分散劑；引發(fā)劑；終止劑；抗氧劑；凝聚劑為使 ABS有足夠高的沖擊強(qiáng)度，要求 PB膠乳的粒徑足夠大，至少250nm方法： ① 聚合過程中直接合成大粒徑膠乳，一步法， 20小時(shí) ② ★ 先合成小粒徑膠乳，再將小粒子附聚成大粒子，二步法 （化學(xué)附聚、物理附聚） 單體 /水比調(diào)節(jié)法 聚合過程中放大 改變?nèi)榛瘎┓ǎㄆ贩N和加料方法） 種子聚合法或放大技術(shù) 高分子膠乳附聚法 添加電介質(zhì) 化學(xué)附聚 中和部分皂，降低 PH 附聚放大 強(qiáng)力攪拌法 物理附聚 膠乳冷凍法 壓力附聚2. 乳液接枝聚合—— 指在主干聚合物上聚合其他可聚合單體，使其作用側(cè)鏈化學(xué)結(jié)合在主干聚合物上的過程。 接枝度（或接枝率） =接枝 SAN共聚物質(zhì)量 /接枝主干聚合物質(zhì)量 100%， （控制在 35～ 70%之間） 接枝效率 =[（接枝 SAN共聚物質(zhì)量） /（投入的單體總質(zhì)量） ]X100% （ 控制在 50～ 75%之間）接枝密度 —— 指兩個(gè)相鄰接枝點(diǎn)之間接枝主干聚合物的平均聚合度的倒 數(shù)，以 P表示聚合度，則接枝密度為 1/P 聚合機(jī)理： ① 聚丁二烯鏈上的雙鍵受自由基攻擊，形成接枝點(diǎn)。 ② 聚丁二烯鏈節(jié)含有兩個(gè) αH, 這些 αH 易受自由基攻擊脫氫而產(chǎn)生大分子鏈自由基。 這些大分子鏈自由基可以和單體 (苯乙烯 ,丙烯腈等 )進(jìn)行接枝反應(yīng) ,形成 ABS接枝共聚物 ,同時(shí)伴隨游離 SAN生成。 （ — CH2—*CH—CHR—CH 2— ）（ 打開雙鍵） R* + PB （ —*CH—CH=CH—CH 2— ） + RH （ 進(jìn)攻 αH ）3. 接枝共聚物乳液的凝聚基本原理： 聚合物乳液的粒子直徑在 10～ 5000nm之間，要靠自然沉降比較困難，為了加速其沉降，就要設(shè)法破壞懸浮粒子在體系中的穩(wěn)定性，促使其相互碰撞、聚集，增大粒子的體積，達(dá)到快速沉降的目的。 然而，對(duì)于高度分散的膠體微粒，并不容易使其聚沉。原因如下：1） 粒子在重力作用下有沉降趨勢(shì)，但由于布朗運(yùn)動(dòng)，粒子又會(huì)由高濃度區(qū)向低濃度區(qū)移動(dòng)，即由下向上擴(kuò)散，若向下和向上兩作用力相等，就達(dá)到沉積平衡狀態(tài)。2） 乳膠粒子在吸附離子后因靜電斥力而阻礙粒子相互接近，不易聚集3） 帶有電荷的粒子及所形成雙電層中的反離子
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