配合物穩(wěn)定性ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-03 02:56 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 Cd(H2O)42+ + 4NH3≒ Cd(NH3)42+ + 4H2O （ 2） Cd(H2O)42+ + 2H2NC2H4NH2≒ Cd(en3)22+ + 4H2O 空間位阻與配體構(gòu)型 1) Cu2+傾向于與下列配體形成平面正方形配合物。 8羥基喹啉 2甲基 8羥基喹啉 lgβ2(Cu2+) = lgβ2(Cu2+) = NO HNO HM e三亞乙基四胺 三（氨乙基）胺 ? （適于平面正方形） （適于四面體構(gòu)型） ? lgK(Cu2+) = lgK(Cu2+) = ? lgK(Zn2+) = lgK(Zn2+) = C H 2C H 2C H 2NC H 2C H 2C H 2N H 2N H 2N H 2C H 2C H 2H 2 NC H 2N HC H 2 C H 2N HC H 2N H 2N HC H 2 C H2N H 2N HC uC H 2C H 2C H 2 C H2N H 2NH 2 N N H 2N H 2Z n其他因素對配合物穩(wěn)定性的影響 溫度的影響 對于放熱的配位反應(yīng)， T上升， K減?。? 而對于吸熱的配位反應(yīng)， T上升， K增大。 壓力的影響 壓力變化很大時(shí)，不可忽略。 如： Fe3+ + Cl == [FeCl]2+ 壓力由 2022atm時(shí)， K減小約 20倍。 ? 研究海洋中配合物的平衡時(shí)要考慮壓力的影響。 溶劑的影響 1）當(dāng)溶劑有配位能力時(shí)，有如下競爭反應(yīng)： ML + S == MS + L S配位能力越強(qiáng)， ML穩(wěn)定性越差。 ? 如 [CoCl4]2在下列溶劑中的穩(wěn)定性順序： CH2Cl2 CH3NO2 (CH3)2 SO 2）配體與溶劑的締合作用 在質(zhì)子溶劑（ H2O、 EtOH）中，有如下競爭反應(yīng) ML + S == M + L(S) L與 S通過氫鍵結(jié)合。 如： Cd2+、 Cu2+與 Cl的配合物穩(wěn)定性： DMSO H2O （ 二甲亞砜 ） 但 Hg2+、 Cu2+、 Ag+與 I的配合物穩(wěn)定性： DMSO H2O。 配合物動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性 即配合物反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 研究范圍：取代、氧化還原（中心離子）及配體上進(jìn)行的反應(yīng)。 1）取代反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 定義：配離子中一個(gè)配體被另一個(gè)自由配體取代的反應(yīng)。 ? 例： L5MX + Y = L5MY + X ? 有兩種機(jī)理 配合物動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性 取代的反應(yīng) 一、取代的反應(yīng)機(jī)理 離解機(jī)理（ SN1機(jī)理） L5MX = L5M+Y（配位數(shù)下降 6 → 5） L5M+Y=L5MY 配合物動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性 取代的反應(yīng) 慢 快 速率方程： d[L5MY]/dt = k[L5MX] 速率與 Y濃度無關(guān)，是對 [L5MX]的一級反應(yīng)。 締合機(jī)理（ SN2機(jī)理） L5MX+Y = L5MXY（配位數(shù)升高 6 → 7） L5MXY = L5MY + X 配合物動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性 取代的反應(yīng) SN1和 SN2機(jī)理兩種極限情況，實(shí)際情況介于其中。 慢 快 速率方程： d[L5MY]/dt = k[L5MX][Y] ? 屬于二級反應(yīng)。 活性與惰性配合物及理論解釋 活性與惰性配合物 定義：配體可被快速取代的配合物，稱為活性配合物；配體取代緩慢的配合物，稱為惰性配合物。 （以反應(yīng)半衰期 1min為標(biāo)準(zhǔn)） 配合物動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性 理論解釋：（ 晶體場理論） 反應(yīng)物 過渡態(tài) SN1 八面體 四方錐（ CN=5） SN2 八面體 五角雙錐（ CN=7） 晶體場活化能 : CFAE=CFSE（過渡態(tài)） — CFS
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