【文章內容簡介】 推導 混合物的逸度與逸度系數 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 混合物的逸度與逸度系數 ① 用 RK方程計算組分逸度系數 ? ?1 / 2R T aPV b T V V b????1 1 1N N Ni j i j m i ii j ia y y a b y b? ? ???? ? ?? ? ? ? 1 . 512?l n 1 l n l n 1Niii j i jjP V bbb abZ y ab R T b R T b a V? ???? ??? ? ? ? ? ??? ?????? ?? ? ? ?ijkjaiaija ?? 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 混合物的逸度與逸度系數 ② 用維里方程計算組分逸度系數 RTBPZ ?? 1ijninjji ByyB ? ?? ??1 1)BB(PRTB ijoc i jc i jij1???331312212???????? ?????????/cj/cic i jcjcic i jc i jc i jc i jc i jijcjcic i jjiijVVVZZZVRTZP)k(TTT???? ?2x,P,T1B?ln?????????nnRTPi?化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 混合物的逸度與逸度系數 kkjjjkjkiijjjijinjjknkjikjiiviBBBBBB)(yyBRTP?ln??????????????? ? ?? ?222211 1?????? ?? ?22111212122122212221112 BBByBRTP?lnyBRTP?lnvv????????????二元系 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 混合物的逸度與逸度系數 例 44 計算在 323K及 25kPa下甲乙酮 (1)和甲苯 (2)等摩爾混合物中甲乙酮和甲苯的逸度系數 程序清單 數據文件 運行程序 使用說明 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 混合物的逸度與逸度系數 混合物的逸度與其組分逸度之間的關系 ⅰ 定義 混合物的逸度的定義為 ? ?等溫fR T ddG ln?10?? PflimP混合物 的逸度系數的定義為 Pf??G稱為溶液的摩爾自由焓 (439) 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 混合物的逸度與逸度系數 純物質的逸度 混合物的逸度 混合物中組分的逸度 純物質的逸度系數 混合物的逸度系數 混合物中組分的逸度系數 iiii?f?ff???組成 x=1時 區(qū)分符號的含義 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 混合物的逸度與逸度系數 為了確定混合物逸度及逸度系數與組分逸度及逸度系數之間的關系。首先在相同的溫度、壓力和組成的條件下對式 (439)進行從 混合的理想氣體狀態(tài) 到 真實溶液狀態(tài) 的假想變化積分，且理想氣體的逸度等于壓力。 ⅱ 關系的推導 fR T ddG ln? PRTnfRTnnGGn lnln* ???? ? ? ?PRTinfnRTnPTinGnnPTinGninjnPTjjlnln,*?????????????????????????????????????微分 對條件下 在等 ，，iG *iG(442) 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 混合物的逸度與逸度系數 PRTixifRTPixRTifRTifRTifRTiGiG*ln?lnln?ln?ln?ln*???????ifR T diGd ?ln?(443) ? ? PRTinfnRTiGiG lnln* ???????????ⅱ 關系的推導 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 混合物的逸度與逸度系數 ⅱ 關系的推導 ? ?jn,P,Tiiinflnnxf?ln?????????? ?jn,P,Tii nlnn?ln????????? ??? ?jn,P,Tii nnMM?????????的偏摩爾性質是 flnxf?lnii 的偏摩爾性質是 ?? ln?ln i對照偏摩爾性質的定義 : ? ?jnPTinPnP,lnln?????????? ?jnPTinPfnPixif,/ln?ln?????????化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 混合物的逸度與逸度系數 溶液性質 偏摩爾性質 二者關系式 iii MxMMM ??iiiiixf?lnxflnxf?lnfln ??iii ?lnxln?lnln ???? ??ⅲ 結論匯總 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 混合物的逸度與逸度系數 例 45 用 PR方程 (kij=) 計算 CO2(1) 和 C3H8 以 : 混合的混合物在 400K 和 下的 和 φ 。 程序清單 數據文件 運行程序 21 ?? ??、化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 壓力和溫度對逸度的影響 （ 1）壓力對逸度的影響 dPiViR T l n fidG ?? 壓力對純組分逸度的影響 壓力對混合物中組分逸度的影響 RTVPf?ln ix,Ti ???????????RTVPfln iTi ?????????等溫 等溫 混合物的逸度與逸度系數 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 （ 2）溫度對逸度的影響 ?????????????? ?????**1lniSiST iHiHRPif 溫度對純組分逸度的影響 (380) TiHiHiSiSPRifR * ????? ?*lnln 等壓下對溫度求導 2*** 1lnTiHiHPTiHPTiHTPTiSPTiSPTifR ??????????????????????????????????????????????????????????T PCPTS PCPTH ??????????????????2**1lnTRHPCPCTTPCTPCPTifRiiii ??????? ???????????? 混合物的逸度與逸度系數 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 （ 2）溫度對逸度的影響 22 RTHHRTHTfln iiRPi ???????????? ? 溫度對純組分逸度的影響 溫度對混合物中組分逸度的影響 2RTHHTf?ln iix,Pi ???????????? ? 混合物的逸度與逸度系數 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 理想溶液和標準態(tài) 引言：理想溶液的提出 雖然 介紹了計算混合物中組分逸度系數的基本關系式 71頁(428至 431)，這些關系式既適合于氣體混合物，也適合于液體混合物。但是，這些關系式的積分都是 從 p=0的理想氣體狀態(tài)至研究態(tài) ，而得到這種從氣態(tài)到液態(tài)的狀態(tài)方程并不容易，且實際狀態(tài)若與理想氣體狀態(tài)相差太遠時會導致誤差太大。 為此，工程中發(fā)展了另一種較為成功的簡單計算方法。這種方法就是對于每一個系統(tǒng)都選擇一個與研究狀態(tài) 同溫、同壓、同組成的理想混合物（理想溶液）作參考態(tài) ，然后在此基礎上加以修正，以求得真實混合物的熱力學性質。這種方法類似于真實氣體的性質是按理想氣體的貢獻加上對理想氣體行為的偏離計算而得到的那樣。為此，我們提出理想混合物的概念。 化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 理想溶液和標準態(tài) 理想溶液的逸度 純組分 i的逸度系數 混合物中組分 i 的逸度系數 ? ?78310??????? ?? ? dPPRTVln P ii?? ?30410????????? ?? ? dPPRTV?ln P ii?由以上兩式可得 ? ? ? ?50401?ln?ln ???? ? dPP iViVRTifixifii??化工熱力學 棗莊學院 化學化工系 理想溶液和標準態(tài)