高聚物的分子量分布(編輯修改稿)
2024-12-07 18:55 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 1 ?? 由 FloryKrigbanm 理論： ?????? ??? T??? 121 11 現(xiàn)已給定相對分子質(zhì)量 M2(亦即聚合度為 x )和熱力學(xué)參數(shù) ψ1 和 θ，利用上述關(guān)系，可以求出對應(yīng)的 χ1， φ2c和 Tc，作 Tc－ φ2c曲線即可得到相圖 5— 12。 圖 5－ 12 溫度與組成關(guān)系的相圖 例 ? ?021 1 2 2 1 21l n 1 1RT r? ? ? ? ? ?????? ? ? ? ? ?????????，從臨界條件，求臨界組成 2,c? ，臨界 1? 值 c? 。 解：二成分體系的臨界條件為 12 ,0TP????? ??????， 2 122 , 0TP????? ?????? 1 2,2 2 ,11 1 2 01 cccT P cRT r? ???? ????? ????? ? ? ? ? ????? ???? ???? ?? ? ?2 1222, 2,1 201 cT P c cRT? ?? ?????? ??? ? ? ?????? ??? ?? 聯(lián)立此二方程，求得2, 11c r? ? ?， 21112c r? ???????? 例 510 用分級法將某聚乙烯試樣分成 10 個(gè)級分，并測定了每個(gè)級分的重量的極限黏數(shù)（即特性黏數(shù)），數(shù)據(jù)列于表 53。已知黏度與相對分子質(zhì)量的關(guān)系式為 ? ? M???? 。請用 習(xí)慣法作出該試樣的累積重量分布曲線 I（ M） ~M，并用十點(diǎn)法求出其平均相對分子質(zhì)量 nM 和 wM 。 表 53 某聚苯乙烯不同級分的重量的極限黏數(shù) 級分編號 重量分?jǐn)?shù) Wi ??i? 級分編號 重量分?jǐn)?shù) Wi ??i? 1 6 2 7 3 8 4 9 5 10 解：經(jīng)計(jì)算 ???? 1121 i jii WWI 編號 重量分?jǐn)?shù) Wi Ii 310??iM 編號 Wi Ii 310??iM 1 6 2 7 3 8 4 9 5 10 取十點(diǎn)讀 Mi值： I 310??iM 14 22 30 60 81 108 155 43101 ?????? ??i iw MM 43101 10110 ????? ???i inMM 例 511 將 聚合物樣品進(jìn)行分級并用黏度法測相對分子質(zhì)量，結(jié)果如表 54， 表 54 某聚合物不同級分的相對分子質(zhì)量 級分 重量 VM 1 2,000 2 50,000 3 100,000 4 200,000 5 6 1,000,000 0 50 100 150 M 10－ 3 I (M) 圖 513 累積重量分布曲線 (1)假設(shè)每個(gè)級分都是單分散的，計(jì)算 nW MM (2)實(shí)驗(yàn)測得原來聚合物的 nM 為 7000，說明這個(gè)結(jié)果和 (1)計(jì)算的結(jié)果之間為 什么會(huì)有差別．至少舉出一種原因． (提示：這是膜滲透法的一個(gè)缺點(diǎn) ) 解： (1) nM ＝ 104 （以 50g 計(jì)） ＝ 104 （以 47g 計(jì)） wM ＝ 105 （以 50g 計(jì)） ＝ 105 d=（以 50g 計(jì)） （以 47g 計(jì)） (2)把 50g 聚合物分成 6 個(gè)級分， 6 個(gè)級分的總重量只有 ，因此有 3g 相對分子質(zhì)量低的組分仍然溶解在分級的溶劑中，這 3g 低相對分子質(zhì)量物大大降低了 Mn值。 凝膠色譜（ GPC） 例 512. PS 的四氫呋喃溶液用 GPC 測定，得 lo g 0 .1 6 0 5 1 0 .6 4 0 2eMV? ? ? Ve 33 34 35 36 37 38 39 40 41 Hi 求 nM 、 wM 和 d。 解：1iiiiHWH??? ? ， ? ? ? ?1111ni i i i iiiMW M H H M?????? ????? ? ? ? ?11 iw i i iiiiHM W M MH????????? ? ??????? ? iiHH? Mi 10－ 5 ∴ 5 410 8 .2 2 1 01 .2 1 7 1nM ? ? ? ， 541 .0 8 3 9 1 0 1 0 .8 1 0wM ? ? ? ? M M?? 例 513 今有一組聚砜標(biāo)樣，以二氯乙烷為溶劑，在 25℃測定 GPC 譜圖，其相對分子質(zhì)量M 與淋出體積 Ve列于表 55： 表 55 一種聚砜的相對分子質(zhì)量 M 與淋出體積 Ve的關(guān)系 M 104 Ve（序數(shù)） M 104 Ve（序數(shù)） （ 1）由表 55 中數(shù)據(jù)作 eVM?lg 標(biāo)定曲線，求出該色譜柱的死體積 V0和分離范圍。（ 2）求出標(biāo)定方程式 eBVAM ??lg 中的常數(shù) A和 B。（ 3）求在同樣條件下測得的淋出體積為 的單分散聚砜試樣的相對分子質(zhì)量。 解： lgM Ve V0=，分離范圍 ～ 104(M 相對分子質(zhì)量 ) 用最小二乘法處理數(shù)據(jù)（從第三到第十點(diǎn)） 先求平均值 eV = 和 Mlg = eeVVS,= MVeS lg,= B=eweVVMVSS,lg, =A= lgM +BVe =+ = 所以校準(zhǔn)方程式為： lgM= 當(dāng) Ve= 時(shí)， M= 104 (lgM=) 例 514 有一多分散聚砜試樣， 在與例 513 相同的 條件下所測得的淋洗譜圖畫于下圖 515左 側(cè)，正庚烷的譜圖畫于右側(cè)。假定相對分子質(zhì)量的重量分布函數(shù)符合對數(shù)正態(tài)分布，請計(jì)算此聚砜試樣的 nM ， wM 和 d，并求色譜柱效（已知柱長為 米） 18 20 22 24 26 28 30 Ve lgM 圖 514 eVM?lg 標(biāo)定曲線 圖 515 聚砜試樣（左）與正庚烷（右）的 淋洗譜圖 解：從圖中讀出 Vp=，σ =∵ lg
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