凝膠滲透色譜法測定聚合物的分子量分布(編輯修改稿)
2024-07-19 17:16 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 應(yīng)不同相對(duì)分子質(zhì)量樣品的保留時(shí)間，以lgM對(duì)t作圖，所得曲線即為“校正曲線”； 用一組已知分子量的單分散性聚合物標(biāo)準(zhǔn)試樣，以它們的峰值位置的Ve對(duì)lg M作圖，可得GPC校正曲線（如圖2）。圖2. GPC校正曲線示意圖。由圖2可見，當(dāng)lgMa與lgMb時(shí)，曲線與縱軸平行，說明此時(shí)的淋洗體積與試樣分子量無關(guān)。V0+Vi~V0是凝膠選擇性滲透分離的有效范圍，即為標(biāo)定曲線的直線部分，一般在這部分分子量與淋洗體積的關(guān)系可用簡單的線性方程表示：lg M=A+BVe (2)式子中A、B為常數(shù)，與聚合物、溶劑、溫度、填料及儀器有關(guān)，其數(shù)值可由校正曲線得到。對(duì)于不同類型的高分子，在分子量相同時(shí)其分子尺寸并不一定相同。用PS作為標(biāo)準(zhǔn)樣品得到的校正曲線不能直接應(yīng)用于其他類型的聚合物。而許多聚合物不易獲得再分布的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行標(biāo)定，因此希望能借助于某一聚合物的標(biāo)準(zhǔn)樣品在某種條件下測得的標(biāo)準(zhǔn)曲線，通過轉(zhuǎn)換關(guān)系在相同條件下用于其它類型的聚合物試樣。這種校正曲線稱為普適校正曲線。根據(jù)Flory流體力學(xué)體積理論，對(duì)于柔性鏈當(dāng)下式成立時(shí)兩種高分子具有相同的流體力學(xué)體積，則有下式成立： （3）再將MarkHouwink方程代入上式可得： （4）由此，如已知在測定條件下兩種聚合物的K、α值，就可以根據(jù)標(biāo)樣的淋出體積與分子量的關(guān)系換算出試樣的淋出體積與分子量的關(guān)系，只要知道某一淋出體積的分子量M1，就可算出同一淋出體積下其它聚合物的分子量M2。4. 柱效率和分離度 與其他色譜分析方法相同，實(shí)際的分離過程非理想，同分子量試樣在GPC上的譜圖有一定分布，即使對(duì)于分子量完全均一的試樣，其在
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