配位化合物bppt課件(編輯修改稿)
2025-06-01 06:32 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 總能量下降值 . (5)晶體場穩(wěn)定化能 (crystal field stabilization energy,CFSE) ???軌道中的電子數(shù)：軌道中的電子數(shù)：ggentn221CFSE = [(4 n1 + 6 n2 ) Dq + ( m1 m2 )P ] ???軌道中的成對電子數(shù)：球形體場中，軌道中的成對電子數(shù)：八面體場中，dd21mm● CFSE的計算 28 CFSE = n1 Et2g + n2 Eeg + ( m1 m2 ) P = n1 ( 4 Dq ) + n2 ( 6 Dq ) + ( m1 m2 ) P = ( 4 n1 + 6 n2 ) Dq + ( m1 m2 ) P ● 影響 CFSE的因素 ▲ d 電子數(shù)目 ▲ 配位體的強弱 ▲ 晶體場的類型 d1 : t2g1 CFSE = 1 (4Dq) = 4Dq d8: t2g6 eg2 CFSE = 6 (4Dq)+ 2 6Dq = 12Dq d10: t2g6 eg4 CFSE = 6 (4Dq)+4 6Dq = 0 d4:強場 t2g4 eg0 CFSE = 4 (4Dq) + P = 16Dq + P d4:弱場 t2g3 eg1 CFSE=3 (4Dq) +1 6Dq = 6Dq d5:強場 t2g5 eg0 CFSE = 5 ( 4Dq) ＋ 2 P = 20Dq + 2P d5:弱場 t2g3 eg2 CFSE=3 (4Dq)+2 6Dq = 0 d6:強場 t2g6 eg0 CFSE = 6 (4Dq)+2 p= 24Dq+2P d6: 弱場 t2g4 eg2 CFSE =4 (4Dq)+2 6Dq = 4Dq 30 弱 場 強 場 電子對數(shù) 電子對數(shù) d n 構(gòu)型 m 1 m 2 CFSE 構(gòu)型 m 1 m 2 CFSE d 1 d 2 d 3 d 4 d 5 d 6 d 7 d 8 d 9 d 10 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 4 Dq 8 Dq 12 Dq 6 Dq 0 Dq 4 Dq 8 Dq 12 Dq 6 Dq 0 Dq 0 0 0 1 2 3 3 3 4 5 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 4 Dq 8 Dq 12 Dq 16 Dq+P 20 Dq+2P 24 Dq+2P 18 Dq+P 12 Dq 6 Dq 0 Dq 12gt22gt32gt1g32get232g get242g get252g get262g get362g get463g get12gt22gt32gt42gt52gt62gt162g get262g get362g get462g get八面體場的 CFSE 31 晶體場理論和前面講的價鍵理論同樣可以依據(jù)配合物中電子的自旋狀態(tài)解釋配合物的磁性 . 同時也能從配合物的空間結(jié)構(gòu)解釋其穩(wěn)定性 . 下面說明如何解釋配合物的磁性、顏色和離子水合熱變化規(guī)律 . (6) 晶體場理論的應用 32 磁 性：物質(zhì)在磁場中表現(xiàn)出來的性質(zhì) . 順磁性：被磁場吸引 n 0 , 181。 0，如 O2, NO, NO2. 反磁性：被磁場排斥 n =0 , 181。 = 0. 鐵磁性：被磁場強烈吸引 . 例： Fe， Co， Ni. 磁 矩： 181。 = [n ( n + 2 ) ]1/2 (.)玻爾磁子 . 配合物的磁性 配合物磁性的測定是判斷配合物結(jié)構(gòu)的一個重要手段 . n 0 1 2 3 4 5 181。/. 0 [Ti(H2O)6]Cl3 Ti3+: 3d1 181。實 = n=1 K3[Mn(CN)6] Mn3+： 3d4 181。實 = n=2 K3[Fe(CN)6] Fe3+ 3d5 181。實 = n=1 例子： NH3是個中等強度的配體，在 Co(NH3)63+ 中究竟發(fā)生重排還是不發(fā)生重排，我們可以從磁矩實驗進行分析，以得出結(jié)論。 ?實驗測得 ? = 0 ., 推出 n = 0, 無單電子 . ?測得 [FeF6]3 的 ? = . , 推出 n = 5, F－ 不使 Fe3+ 的 d 變成低自旋，弱場配體 . 所以 , 磁矩是價鍵理論在實驗上的依據(jù) . Co3+, 3d6 , 若高自旋 , 將有 4個單電子 ， 只有 低自旋時 , 才有 n = 0。 故 NH 3 是強 場 配體。 正八面體，雜化軌道是 d2sp3 ，內(nèi)軌配合物 . 35 八面體 Co(Ⅱ ) （ d7 ）配合物的磁矩為 .，試推斷其電子組態(tài) . Solution Co(Ⅱ ) （ d7 ）配合物可能有兩種組態(tài) :t2g5eg2（ 3個未成對電子，高自旋）和 t2g6eg1 （ 1個未成對電子，低自旋），相應的自旋磁矩分別為 . 。根據(jù)題目給出的信息，該配合物應為高自旋 t2g5eg2組態(tài)。 Example 3 36 ▲ 所吸收光子的頻率與分裂能大小有關(guān) ▲ 顏色的深淺與躍遷電子數(shù)目有關(guān) ▲ 此類躍遷為自旋禁阻躍遷 , 因此配離子顏色均較淺 配合物離
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