等離子體聚合ppt課件(編輯修改稿)
2025-05-29 18:37 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 與高速電子碰撞而產(chǎn)生電離是形成單體等離子的關(guān)鍵 e +A A++2e 其次是光離解作用 +A A++e 已經(jīng)證明，等離子體聚合中的主要活性種是自由基，通常有四種產(chǎn)生活性種的途徑： 激發(fā)態(tài)分子的解離 陽(yáng)離子的解離 離子 電子的中和 離子 分子反應(yīng) hv 等離子體聚合的鏈增長(zhǎng)機(jī)理 至今所提出的各種聚合反應(yīng)的鏈增長(zhǎng)機(jī)理可以表示為 : 在等離子體聚合中，鏈增長(zhǎng)是一種快速的逐步增長(zhǎng)過(guò)程，可表示為： . 1. ??? nn MMM? ? NMMM nmmn ??? ?.. Yasuda把等離子體的自由基聚合過(guò)程歸納為： 雙循環(huán)快速逐步聚合機(jī)理。 如下圖所示： 循環(huán) II Mi . . .+M .Mk M. .+ . .Mk Mi. Mi.+M Mi+M. Mi.+Mj. Mi+Mj Mi. + MkMi. 等離子體激發(fā) 循環(huán) I （ 1） （ 2） （ 3） （ 4） （ 5） 交叉循環(huán)反應(yīng) 單體向活性中心加成 偶合終止過(guò)程 雙活性種的耦合 這種雙循環(huán)的等離子體聚合機(jī)理區(qū)別于常規(guī)的聚合反應(yīng)。以等離子體中粒子的能量大于有機(jī)化合物鍵能的觀(guān)點(diǎn)，這兩種循環(huán)中的反應(yīng)有相同的幾率。其為等離子體聚合的鏈增長(zhǎng)過(guò)程提供了較為合理的解釋?zhuān)菬o(wú)法解釋含氟、含氧化合物不能進(jìn)行等離子體聚合 。 聚合物的沉積和消融 ： 沉積 消融 粒子由于失去一部分動(dòng)能或由于與表面形成化學(xué)鍵而無(wú)法離開(kāi)基體的表面。是否發(fā)生沉積取決于撞擊粒子的動(dòng)能和基體的表面溫度。 沉積在基體表面上的聚合物在撞擊粒子的動(dòng)能和基體表面溫度的影響下重新離開(kāi)基體 競(jìng)爭(zhēng) 影響等離子體聚合物的形成，聚合動(dòng)力學(xué)等 3 等離子體引發(fā)聚合 等離子體引發(fā)聚合 :利用單體蒸汽激發(fā)產(chǎn)生等離子體，使等離子體活性基團(tuán)與單體液面或固體表面接觸實(shí)現(xiàn)聚合制備高分子的方法 等離子體引發(fā)聚合的特征 : ① 聚合的引發(fā)反應(yīng)是在氣相中進(jìn)行的； ②鏈增長(zhǎng)及終止反應(yīng)是在凝聚相內(nèi)進(jìn)行的。 等離子體引發(fā)聚合和等離子聚合的異同 等離子體引發(fā)聚合的機(jī)理 1） 雙自由基機(jī)理 2）位阻排斥引發(fā)機(jī)理 3）瞬時(shí)引發(fā) 活性自由基機(jī)理 4）溶劑化活性種引發(fā)機(jī)理 雙自由基機(jī)理 雙自由基機(jī)理認(rèn)為，當(dāng)單體蒸汽形成等離子體時(shí)，在等離子體中生成了可引發(fā)液態(tài)單體聚合的物質(zhì)。這些物質(zhì)不斷分解，生成雙自由基化合物。若不考慮鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，雙自由基引發(fā)的聚合反應(yīng)將不會(huì)終止，產(chǎn)物為超高分子量聚合物。 位阻排斥引發(fā)機(jī)理 Paul等根據(jù) Johnson等的早期工作，收集了沉積在等離子體反應(yīng)器壁上的非揮
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