等離子體聚合ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-08 18:37本頁(yè)面
【正文】 不能忽略鏈轉(zhuǎn)移的影響 )。由于單體濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于引發(fā)劑濃度，鏈終止反應(yīng)很少發(fā)生，在室溫時(shí)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)也不容易發(fā)生，在出現(xiàn)自動(dòng)加速效應(yīng)的情況下，超高分子量聚合物很快生成。 Simionescu等則對(duì)等離子體引發(fā)聚合進(jìn)行一系列研究后認(rèn)為，單體的蒸汽在輝光放電后，即生成大量的小分子自由基混合物。 物質(zhì)因空間位阻造成的分子內(nèi)排斥力很大，很容易分解生成引發(fā)單體聚合的自由基。若不考慮鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，雙自由基引發(fā)的聚合反應(yīng)將不會(huì)終止，產(chǎn)物為超高分子量聚合物。 等離子體引發(fā)聚合和等離子聚合的異同 等離子體引發(fā)聚合的機(jī)理 1） 雙自由基機(jī)理 2）位阻排斥引發(fā)機(jī)理 3）瞬時(shí)引發(fā) 活性自由基機(jī)理 4）溶劑化活性種引發(fā)機(jī)理 雙自由基機(jī)理 雙自由基機(jī)理認(rèn)為，當(dāng)單體蒸汽形成等離子體時(shí)，在等離子體中生成了可引發(fā)液態(tài)單體聚合的物質(zhì)。是否發(fā)生沉積取決于撞擊粒子的動(dòng)能和基體的表面溫度。其為等離子體聚合的鏈增長(zhǎng)過(guò)程提供了較為合理的解釋，但是無(wú)法解釋含氟、含氧化合物不能進(jìn)行等離子體聚合 。 如下圖所示： 循環(huán) II Mi . . .+M .Mk M. .+ . .Mk Mi. Mi.+M Mi+M. Mi.+Mj. Mi+Mj Mi. + MkMi. 等離子體激發(fā) 循環(huán) I （ 1） （ 2） （ 3） （ 4） （ 5） 交叉循環(huán)反應(yīng) 單體向活性中心加成 偶合終止過(guò)程 雙活性種的耦合 這種雙循環(huán)的等離子體聚合機(jī)理區(qū)別于常規(guī)的聚合反應(yīng)。 2)自由基引發(fā)機(jī)理 ： Dearo 等人 根據(jù)等離子體聚合物薄膜上存在有大量的自由基。 單體 真空泵 基板 匹配網(wǎng)絡(luò) Hz高頻電源 外部電極型 等離子體聚合機(jī)理 引發(fā) 鏈增長(zhǎng) 聚合物的沉積 等離子體聚合反應(yīng)的引發(fā)中心 研究等離子體聚合的引發(fā)中心的關(guān)鍵 :識(shí)別控制等離子體聚合機(jī)理的主要粒子（自由基、電子和其他激發(fā)態(tài)分子）。 按電極的位置可分為內(nèi)部電極和外部電極兩種形式 優(yōu)點(diǎn)： 聚合速度易于控制，得到的等離子體純凈而均勻 ,特別適合于高純度物質(zhì)的制備和加工 。 ③ 聚合的工藝過(guò)程非常簡(jiǎn)單。 等離子體聚合與常規(guī)聚合方法相比具有如下特點(diǎn)： ① 等離子體聚合不要求單體有不飽和單元，也不要求含有兩個(gè)以上的特征官能團(tuán)，在常規(guī)情況下不能進(jìn)行的或難以進(jìn)行的聚合反應(yīng)，在此體系中容易聚合且速度很快。其聚合機(jī)理非常復(fù)雜。 活性基團(tuán) 能量 活性基團(tuán) 能 量 /eV /(Kj/mol) /eV /(Kj/mol) 電子 離子 0~20 0~2 0~1934
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1