烯醇負(fù)離子及烯胺作中間體的合成反應(yīng)(編輯修改稿)
2025-05-27 02:07 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 , ( C O O E t ) 2ROC H O1 E t O N a2 R 39。 XROC H OR 39。O H ROR 39。ROC H On B u S H或 P h N H C H 3ROC HS B u n1 . t B u O K2 . R 39。 XROC HS B u nR 39。K O H / H 2 OROR 39。制備特定結(jié)構(gòu)的烯醇負(fù)離子 OC H 3M e3S i C lE t3Ni P r2N L iD M E , 4 0 0CO S i M e 3C H 3O L iC H 3OCH3C H 3 L i R XRO L iC H 3OC H3R XROC H3OC H 3RO L iC H32 L iN H 3 ( l i q . )OC H 3R XROC H 3O L iC H 32 L iN H3( l i q . )R X三、羧酸及其衍生物的烴化 1. 2. 8897% C H C O O HRR 39。 n B u L i/ T H F / 7 8 0 CR 39。 O N aO L iRR 2 XC C O O HRR 39。R 21 . N a H / T H F7 0 8 0 %C H C O O C H 3RR 39。i P r 2 N L iT H F / 7 8 0 CR 39。 O C H 3O L iRR 2 XC C O O C H 3RR 39。R 2四、 Michael 反應(yīng) Y C H C H 2 C CO+C CC H 2 C H 2 YOO E tOH 3 COO E tOH 3 CO+ + E t O HO E tO E tOH3COO E tOH 3 CO+OOE t O HO E tOH 3 COO+ E t OOR +O E tOE t O N aX y l e n eORO E tOORO E tOROOY C H C H2 +OOOOK2C O3/ C H C l3T E B AOOOOY C H2C H2H 2OOOOOY C H2C H2OOOOY C H2C H2RR X3. Robinson Annelation (并環(huán)化反應(yīng) ) +C H 3 O N aOROC H 3 O HROROOR = C H 3 , 5 0 % , R = H , 1 7 %M e 3 NOC l Mannich base ORROROOR = C H3, 6 0 % , R = H , 8 0 %S i M e3O L iRN a2C O3H2OOS i M e3五、?；磻?yīng) 酯的?；? Claisen 縮合反應(yīng) （ 1） 相同分子酯 a 為什么 EtONa作堿即可？為什么用等當(dāng)量的 EtONa？ C H C O O E tH 3 CH 3 C E t O N a2 C HH 3 CH 3 CC H 3C H 3C O O E tCO?C H 3 C O O E t C H 3 C O C H 2 C O O E tC H 3 C O O E t+ E t O N ab C H3C O O E tC H3C O C H2C O O E t+ E t O C H2 COO E t+ E t O HC H3C O E tOC H2 COO E t+ C H3C C H2C O O E tOO E t+ E t OC H3C O C H2C O O E t + E t O C H3C C H C O O E tO+ E t O H分子內(nèi)反應(yīng)： Dieckmann 反應(yīng) n=7 15% 11% n=6 47% 10% n=8~11 % 28~12% n=12~14
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