核磁共振波譜法(3)(編輯修改稿)
2025-05-26 12:12 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 CHHCHH++__H oR COH H C C H 9 1 0 1 . 8CRHO+_+_H o++__H oCC（三）氫鍵 具有氫鍵的質(zhì)子其化學(xué)位移比無(wú)氫鍵的質(zhì)子大 . 氫鍵的形成 降低了核外電子云密度。 隨樣品濃度的增加，羥基氫信號(hào)移向低場(chǎng)。 分子內(nèi)氫鍵 , 其化學(xué)位移變化與溶液濃度無(wú)關(guān) , 取決于分子 本身結(jié)構(gòu)。 OHOR R 39。R COC H 2 COR 39。 R C C HO HCOR 39。1 1 ~ 1 6 p p m 高溫使 OH、 NH、 SH等氫鍵程度降低 , 信號(hào)的共振位置移 向較高場(chǎng)。 ? 識(shí)別活潑氫可采用重水交換。 ? 活潑氫的 ?值與樣品的濃度溫度及所用溶劑的化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。 活 潑 氫 的 化 學(xué) 位 移 醇 羧 酸 A r S H R S O 3 H R N H 2 A N H 2 化 合 物 類(lèi) 型? 0 . 5 5 . 5 1 0 1 3 3 4 1 1 1 2 0 . 4 3 . 5 2 . 9 4 . 8 （四）質(zhì)子交換 1．構(gòu)象交換 環(huán)己烷的核磁共振圖譜 2． 位置交換 （五）溶劑效應(yīng) 由于溶劑影響而使化學(xué)位移發(fā)生變化的現(xiàn)象 ，稱(chēng)為 溶劑效應(yīng) 。 有機(jī)分子中質(zhì)子的化學(xué)位移近似表 三、不同類(lèi)別質(zhì)子的化學(xué)位移 第三節(jié) 偶合和分裂 乙醇的核磁共振譜 － OH － CH2－ － CH3 相鄰近氫核自旋之間的相互干擾作用稱(chēng)為 自旋偶合 。 由自旋偶合引起的譜線(xiàn)增多現(xiàn)象叫做 自旋裂分 。 一、簡(jiǎn)單原理 HB有兩個(gè)，各峰的強(qiáng)度為 1:2:1 HB有三個(gè)，各峰的強(qiáng)度為 1:3:3:1 CH3CHO分子中各組氫分別呈幾重峰？ 自 旋 狀 態(tài) 強(qiáng) 度121C H 3 處 磁 場(chǎng) 變 化增 強(qiáng)不 變減 弱 高 場(chǎng)低 場(chǎng)結(jié) 果1 2 1 三 重 峰強(qiáng) 度自 旋 狀 態(tài) 幾 率131C H 2 處 磁 場(chǎng) 變 化增 強(qiáng) 略 多減 弱 略 多 高 場(chǎng)低 場(chǎng)結(jié) 果1 3 3 1 四 重 峰強(qiáng) 度3增 強(qiáng) 略 少減 弱 略 少C H 3 C H 2 B r二、偶合常數(shù) （ J） 自旋 自旋偶合裂分后，兩峰之間的距離，即兩峰的頻率差： ??a ?b? 。 單位 : HZ A與 B是相互偶合的核， n為 A與 B之間相隔 的化學(xué)鍵數(shù)目。 nJABC H 3 C H 2 B ra b J a b = J b a? 相互偶合的兩組質(zhì)子 , 彼此間作用相同 , 其偶合常數(shù)相同 。 1. 同碳偶合 ( 2J ) 同一碳原子上的化學(xué)環(huán)境不同的兩個(gè)氫的偶合。 C = CC H 3B r H a
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