核磁共振譜法ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-08 12:19 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 2 31 . 1177。C H4177。 0 . 1177。 0 . 1177。 0 . 1C HCCC1 . 31 . 50 . . 6 4 . 01 . 7 5 0 . 1 52 . 0 2 . 5R N H2= C C H3 C C HO~~C C H3≡A r C H3≡ C HX C H3O C H3= C H2= C H RA r HA r O HR C O N H2R C H OR C O O H0 . 1 5177。1 . 8δ 值 （ p p m ）基 團(tuán)2 . 3 5 177。 0 . 1 5~2 31 . 2177。3 . 53 . 6 177。 0 . 35 . 9177。4 . 58 . 0 0 . 1177。7 . 4 1 . 0177。4 . 5 ~ 9 . 09 . 8 177。 0 . 30 . 8177。1 1 . 6一些常見(jiàn)基團(tuán)中 H 的 δ值 影響因素 1）電負(fù)性 與 H相連的 碳上有電負(fù)性基團(tuán)時(shí)， δ值增加，基團(tuán)的電負(fù)性越大，質(zhì)子的 δ值增加越明顯。如： 化 合 物 C H3 X C H 3 F C H 3 O H C H 3 C l C H 3 B r C H 3 I C H 4 ( C H 3 ) 4 S i元 素 XX 的 電 負(fù) 性化 學(xué) 位 移 δF O C l B r I H S i4 . 0 3 . 5 3 . 1 2 . 8 2 . 5 2 . 1 1 . 84 . 2 6 3 . 4 0 3 . 0 5 2 . 6 8 2 . 1 6 0 . 2 3 0電負(fù)性基團(tuán)越多，質(zhì)子的 δ值增加越明顯。如： C H C l 3 δ 值C H 2 C l 2 C H 3 C l7 . 2 7 5 . 3 0 3 . 0 5電負(fù)性基團(tuán)遠(yuǎn)離質(zhì)子時(shí)，對(duì) δ值的影響減弱。如： δ 值B r C H 2 B r C C H 2 B r C C C H 2 2 . 6 8 1 . 6 9 1 . 2 5 電負(fù)性基團(tuán)使質(zhì)子周?chē)碾娮釉泼芏冉档停帘涡?yīng)減弱，化學(xué)位移（ δ ）增大，即吸收移向低場(chǎng)。 2）雜化效應(yīng) ⑴ “SP3 ”氫 環(huán)丙烷＜ CH3 ＜ CH2 ＜ CH ⑵ “SP2 ”氫 烯基氫（＝ C－ H） : δ＝ ~ ppm 芳基氫（ Ar－ H） : δ＝ 177。 ppm ⑶ “SP ”氫 炔基氫（ ≡C－ H） : δ＝ 2~3 ppm 從電負(fù)性考慮， SP2 雜化、 SP雜化碳原子比 SP3碳原子的電負(fù)性大，所以“ SP2 ”氫、 “ SP ”氫 δ值也大。但 SP 雜化比 SP2雜化碳原子的電負(fù)性更大， “ SP ”氫的 δ值似乎應(yīng)該更大，但實(shí)際上“ SP2 ”氫具有較大的 δ值，這是由于各向異性效應(yīng)所致。 3）磁各向異性效應(yīng) CH3—CH3 CH2=CH2 CH?CH C6H6 ? 在乙烯分子的上方和下方受到屏蔽效應(yīng)，氫原子處在回來(lái)的磁力線上，受到去屏蔽效應(yīng)，這稱(chēng)為磁各向異性效應(yīng) 烯氫受到去屏蔽效應(yīng)。 δ＝ ~ ppm 芳?xì)湟彩艿饺テ帘涡?yīng)。 δ＝ ppm 炔氫受到屏蔽效應(yīng)。 δ＝ 2~3 ppm 所以 δ值較烯氫、芳?xì)涞男? 醛基氫也受到去屏蔽效應(yīng)， δ＝ ~ ppm 4）氫鍵的去屏蔽效應(yīng)： 醇、酸、 b二酮、酰胺等 質(zhì)子形成氫鍵后發(fā)生去屏蔽效應(yīng)，使 δ值增加，如： 5）溶劑效應(yīng) 各類(lèi)有機(jī)化合物的化學(xué)位移及經(jīng)驗(yàn)計(jì)算 ① 飽和烴 CH3: ?CH3=? CH2: ?CH2 =? CH: ?CH= ?CH3 +( ? )ppm O C H3N C H3C C H3C C H3OCC H3?H=~ ?H=~ ?H= ?H= ?H=2~3ppm 各類(lèi)有機(jī)化合物的化學(xué)位移 ② 烯烴 端烯質(zhì)子： ?H=~ 內(nèi)烯質(zhì)子： ?H=~ 與烯基，芳基共軛： ?H=4~7ppm ③ 芳香烴 芳烴質(zhì)子： ?H=~ 供電子基團(tuán)取代 OR， NR2 時(shí)： ?H=~ 吸電子基團(tuán)取代 COCH3， CN， NO2 時(shí)： ?H=~ 各類(lèi)有機(jī)化合物的化學(xué)位移 COOH： ?H=10~13ppm OH： （醇） ?H=~ （酚） ?H=4~12ppm NH2：（脂肪） ?H=~ （芳香） ?H=~ （酰胺） ?H=~ CHO： ?H=9~10ppm 常見(jiàn)結(jié)構(gòu)單元化學(xué)位移范圍 0123456789101112131415化學(xué)位移HC CHC OHCOO HH3C O~ 3 . 7H3C N~ 3 . 0H3C C~ 2 . 1OH3C C~ 1 .8CH3C C~ 0 . 9δ (ppm)磁等同與磁不等同 magically equivalent and nonequivalent 1） 化學(xué)等價(jià) （ 化學(xué)位移等價(jià) ） 若分子中兩個(gè)相同原子 （ 或兩個(gè)相同基團(tuán) ） 處于相同的化學(xué)環(huán)境 ， 其化學(xué)位移相同 ， 它們是化學(xué)等價(jià)的 。 化學(xué)不等價(jià)例子 ： ⑴ 對(duì)映異構(gòu)體 在手性溶劑中： 兩個(gè) CH3化學(xué)不等價(jià) 在非手性溶劑中： 兩個(gè) CH3化學(xué)等價(jià) C HO HC HH 3 C C H 3⑵ 固定在環(huán)上 CH2的兩個(gè)氫化學(xué)不等價(jià)。 ⑶ 單鍵不能快速旋轉(zhuǎn) ， 連于同一原子上的兩個(gè)相同基化學(xué)不等價(jià) 。 COH 3 C NC H 3C H 3COH 3 C NHH⑷ 與手性碳相連的 CH2的兩個(gè)氫化學(xué)不等價(jià)。 RH 2C CR 1R 2R 3H 2C CC H 3C H 3CR 1R 3R 2 分子中 相同種類(lèi)的核 （ 或相同基團(tuán) ） ， 不僅 化學(xué)位移相同 ， 而且還以 相同的偶合常數(shù) 與分子中其它的核相偶合 ， 只表現(xiàn)一個(gè)偶合常數(shù) ， 這類(lèi)核稱(chēng)為磁等同的核 。 磁等同例子： CHHH CHHFF CH 2C CHHHHHH三個(gè) H核 化學(xué)等同 磁等同 二個(gè) H核化學(xué)等同， 磁等同 二個(gè) F核 化學(xué)等
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