酚和醚都是烴的含氧衍生物醇可以看作是烴分子中的氫原(編輯修改稿)
2025-05-01 23:52 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 正碳離子生成，故發(fā)生分子內(nèi)脫水生成乙烯；在較低的溫度140℃，則有利于親核取代反應(yīng)，故發(fā)生分子間脫水而生成乙醚。反應(yīng)機(jī)理如下： 通常，過量酸和較高溫度下有利于醇分子內(nèi)脫水生成烯；在過量醇和較低溫度下則有利于分子間脫水而生成醚；叔醇僅發(fā)生分子內(nèi)脫水生成烯。 氧化和脫氧反應(yīng) 醇分子中與羥基相連的α碳原子，受羥基的影響，容易被氧化而脫去。因此，α碳上有氫原子的伯醇或仲醇容易被氧化。因醇的結(jié)構(gòu)不同，可以得到不同的氧化產(chǎn)物。例如伯醇可被酸性重鉻酸鉀溶液氧化成相同碳原子數(shù)的醛，同時(shí)桔紅色的Cr2O72被還原成草綠色的Cr3+，而生成的醛又可進(jìn)一步氧化成相同碳原子數(shù)的羧酸。 仲醇同樣可被氧化生成相同碳原子數(shù)的酮，同時(shí)桔紅色的Cr2O72被還原成草綠色的Cr3+。 中性或堿性KMnO4溶液同樣也可氧化伯醇、仲醇，分別生成醛和酮。叔醇分子中，由于與羥基相連的α－碳上不含有氫原子，在相似條件下，叔醇不易被氧化。利用此反應(yīng)可鑒別叔醇與伯醇或仲醇。 醇的氧化也可用催化脫氫法生成相應(yīng)的醛或酮。如將伯醇或仲醇與催化劑銅粉加熱至200～300℃時(shí)，則可發(fā)生脫氫反應(yīng)分別生成相應(yīng)的醛或酮。 (一)、甲醇CH3OH 甲醇最初由木材干餾分離制得，故又稱木醇或木精。甲醇為無色透明液體，有酒的氣味，℃，能與水任意比利互溶，也能與大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶。甲醇主要用途用作溶劑，但毒性很強(qiáng)，吸入蒸汽或經(jīng)皮膚滲透吸收均引起中毒。若誤服10mL可致人失明,若誤服30mL即可致死。這是由于甲醇進(jìn)入人體內(nèi)，很快被肝臟的脫氫酶氧化成甲醛，甲醛不能被同化利用，能凝固蛋白質(zhì)，損傷視網(wǎng)膜。甲醛進(jìn)一步氧化產(chǎn)物甲酸又不能被機(jī)體很快代謝而滯留在血液中，使pH值下降，導(dǎo)致中毒而致命。因此，國家有關(guān)化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)中明確規(guī)定：所有化妝品中嚴(yán)禁使用甲醇。 (二).乙醇 CH3CH2OH 乙醇是應(yīng)用最廣的一種醇，它是酒的主要成分，故又稱酒精。目前，用淀粉或糖類物質(zhì)通過發(fā)酵來生產(chǎn)酒精仍為重要方法之一。但由于發(fā)酵制作乙醇要消耗大量糧食。所以現(xiàn)在一般都以石油裂解氣中的乙烯為原料，通過水合法制備乙醇。 乙醇為無色透明液體，℃。乙醇的用途很廣泛，在醫(yī)藥上，因它能使細(xì)菌蛋白質(zhì)脫水變性，在臨床上常用70%或75%的乙醇溶液作外用消毒劑。乙醇也常用作溶劑，用來溶解某些難溶于水的物質(zhì)。在藥劑上將生藥或化學(xué)藥品用不同濃度的乙醇浸泡或溶解而制成的液體稱為酊劑。 如碘酊(俗稱碘酒)就是碘和碘化鉀（助溶劑）溶于乙醇而成。在制取中草藥浸膏和提取其中的有效成分時(shí)，也經(jīng)常用到乙醇。在化妝品中，如香水、花露水、生發(fā)水等利用乙醇水溶液作為溶劑，增大香精等成分溶解度而使其透明清澈，并增大揮發(fā)度。 工業(yè)用乙醇按規(guī)定添加少量甲醇，成為變性酒精，這種酒精不可飲用。近幾年來，我國規(guī)定在汽油中添加一定比例的乙醇，以緩解能源缺乏或減少汽車尾氣對(duì)環(huán)境的污染。 (三). 1,2丙二醇 CH3CH(OH)CH2OH 1,2丙二醇，無色透明具有吸濕性的粘性液體?！?，防腐能力強(qiáng)，可抑制發(fā)酵和防止霉菌生長。因它的毒性極低，并能溶解許多難溶于水的不溶性藥物，所以用作注射及內(nèi)服藥物的溶劑和防腐劑。 結(jié)構(gòu)上，分子內(nèi)有兩個(gè)羥基，易與水形成分子間氫鍵，所以具有較好的吸濕性。通常在化妝品中作為保濕劑、防腐劑來使用。 (四)、丙三醇 CH2(OH)CH(OH)CH2OH 丙三醇俗稱甘油，為無色粘稠而略有甜味的液體，能與水和乙醇以任何比例互溶。甘油的吸濕性很強(qiáng)，具有滋潤作用。但對(duì)皮膚略有刺激性，故使用時(shí)，需先用水稀釋。因甘油具有對(duì)皮膚、毛發(fā)保濕作用，一般護(hù)膚、護(hù)發(fā)用化妝品添加一定量甘油作為保濕劑。在藥劑上，甘油可用作溶劑，如酚甘油、碘甘油等。臨床上常用甘油栓劑或50%的甘油溶液灌腸治療便秘。 (五)、苯甲醇 苯甲醇，又稱芐醇，是比較重要的芳香醇。它多以羧酸芐酯的形式存在于許多植物香精中，有芳香氣味。其沸點(diǎn)205℃，稍溶于水，能與乙醇、乙醚等混溶。苯甲醇多用于香料中，可作為香料的溶劑和定香劑等用于香精的調(diào)配和制備。也可用于制備藥物，苯甲醇具有輕度的麻醉作用和一定防腐效能，因此在制備藥物針劑時(shí)常加少量（約2%）可達(dá)到鎮(zhèn)痛和防腐作用。第二節(jié) 酚 羥基直接連結(jié)在芳香環(huán)上的化合物稱為酚，酚的通式可用ArOH表示。例如： 苯酚 α－萘酚 一、酚的結(jié)構(gòu) 苯酚是最常見的酚，俗稱石碳酸。以苯酚為例，酚羥基中的氧原子呈sp2雜化狀態(tài)，氧原子上的兩對(duì)孤對(duì)電子分別處于雜化的sp2雜化軌道和未雜化的p軌道中，該p軌道電子云與苯環(huán)的大π鍵電子云平行重疊，形成pπ共軛體系。如圖104。 圖104 苯酚分子中的pπ共軛示意圖這種共軛結(jié)果使氧原子的p電子云向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，使氧原子周圍的電子密度降低，使得OH鍵易斷裂，并解離出H+離子，而顯酸性；由于這種pπ共軛也使苯環(huán)上電子云密度增大，有利于苯環(huán)上的親電取代，尤其是在鄰、對(duì)位上易發(fā)生親電取代反應(yīng)。 二、分類 根據(jù)分子中所含羥基的數(shù)目，酚可分為一元酚、二元酚和三元酚等。含有兩個(gè)以上羥基的酚統(tǒng)稱為多元酚。 根據(jù)芳香烴基的不同，又可分為苯酚和萘酚等，其中萘酚因羥基位置不同，有α－和β－萘酚之分。例如： 三、命名 酚的命名一般是在芳香環(huán)名稱之前加以“酚”字，如芳香環(huán)上還有其他的取代基，通常以酚為母體，以阿拉伯?dāng)?shù)字或鄰、間、對(duì)標(biāo)明取代基位置，并采取最小編號(hào)原則。例如： 多元酚要表示出羥基的位次和數(shù)目。例如： 當(dāng)苯環(huán)上連有醛基、羧基、磺酸基等基團(tuán)時(shí)，則將羥基作為取代基。例如： 四、酚的物理性質(zhì) 在室溫下，酚類化合物多為結(jié)晶性固體，少數(shù)取代酚（如甲酚、氯代酚等）為高沸點(diǎn)的液體。酚羥基雖然與水分子之間能形成氫鍵，但由于芳香烴基（親脂性）部分較大，在水中的溶解度都比較小，可溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。酚類與醇類一樣也能形成分子間氫鍵，所以都具有較高的沸點(diǎn)。酚類在水中的溶解度隨分子中羥基數(shù)目增多而增大。常見酚的物理常數(shù)見表102表102 部分常見酚類化合物的物理常數(shù)名稱結(jié)構(gòu)式熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃溶解度（g/100g水）pKa苯酚鄰甲苯酚間甲苯酚對(duì)甲苯酚鄰氯苯酚間氯苯酚對(duì)氯苯酚鄰硝基苯酚間硝基苯酚對(duì)硝基苯酚2，4，6三硝基苯酚C6H5OHoCH3C6H4OHmCH3C6H4OHpCH3C6H4OHoClC6H4OHmClC6H4OHpClC6H4OHoO2NC6H4OHmO2NC6H4OHpO2NC6H4OH
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