[法學]第四章紫外-可見分光光譜法(編輯修改稿)
2025-04-17 22:18 本頁面
【文章內容簡介】 一 )LamberBeer定律 設斷層中所含吸光質點數為 dn，不讓光子通過的面積 ds k d ndS ?Sk d nSdS ?光子通過斷層時，被吸收的幾率是 光強度被減弱了 dIx Sk d nIdIxx ?可得光通過厚度為 l的物體時：有 ?? ?n0IIxxSk dnIdI0截面積 S與體積 V，質點總數 n與濃度 c： V ?SnEsnkl g eIIlg0????SknIIln0?clSn ??lVS ?Ec lIIlg0?A＝－ lgT ＝ － lg（ I / I0)=Ecl 0IIT ?A值越大，表明物質對光的吸收越大。 T值越大，表明物質對光的吸收越小。 T值越小，表明物質對光的吸收越大。 百分數表示 吸光度與透射率 A＝ lgT ＝ lg(I/I0)= E l c 0 A C C T ＝ 10 –A=10 Elc 100 50 0 T % 多組分混合體系中，如果各組分分子之間不存在離解、聚合、化學反應等化學平衡時，其吸光度具有加合性，即： ?????????niiiniiinii cEllcEAA1113. LamberBeer定律 描述物質對單色光吸收強弱與液層厚度和待測物濃度的關系。 cAB ee rlAL a m b er??定律：定律：A＝－ lgT ＝ － lg（ I / I0)= k l c LamberBeer定律的適用條件（前提）： 入射光為單色光、溶液是稀溶液 4 . 吸光系數：定性定量的依據 （ 1）吸光系數的物理意義： 單位濃度、單位厚度的吸光度 lcAk??（ 2）吸光系數兩種表示法： 1） 摩爾吸光系數 ε： 在一定 λ下， c=1mol/L， l=1cm時的吸光度 2） 吸光系數 a： 在一定 λ下， c=1g/L， l=1cm時的吸光度 3）兩者關系 aM ??? 討論： 1） 不同物質在同一波長下 k可能不同 （ 選擇性吸收 ） 2） 溶劑不同 ， 同一物質 k可能不同 。 應注明溶劑 。 3） k↑ ， 物質對光吸收能力 ↑ , 定量測定靈敏度 ↑ → 定性 、 定量依據 例 1 某溶液用 2cm吸收池測量時， T=60%，若改用 1cm和 3cm吸收池， T和 A為多少。 %4710102%7810102,%60lglg%,603,1%,60,221313212122121111321132??????????????????????????????AATllAATllAAllAAlcATATcmlcmlTcml?解 221000/,%%,%,/,2??????????????????mlmglcAaa l cATATTmlmgccml解 例 2 濃度為 +溶液，用環(huán)己酮草酰二腙顯色后，于波長 600nm處用 2cm吸收池測量，測得 T=%，求吸光系數。 (六 ) 偏離 Beer定律的因素 依據 Beer定律， A與 c關系應為 經過原點的直線 偏離 Beer定律的主要因素表現(xiàn)為 以下兩個方面 （ 1） 光學因素 （ 2）化學因素 lckA ???? （ 1）光學因素 1） 非單色光的影響： Beer定律應用的重要前提 ——入射光為單色光 Emax越大表明該物質的吸光能力越強， 測定的靈敏度越高。 0 A C 正偏離 負偏離 ２ . 化學因素 稀溶液 Beer定律的假定：所有的吸光質點之間不發(fā)生相互作用；溶液中存在著離解、聚合、互變異構、配合物的形成等化學平衡時。使吸光質點的濃度發(fā)生變化，影響吸光度。 . 鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液中存在下列平衡： CrＯ 42 ＋ 2H＋ = Cr2Ｏ 72 ＋ H2Ｏ CrＯ 4 Cr2Ｏ 72的吸光性質不同 ， 即 ε(λ)不同 。 儀器光源不穩(wěn)定、吸收池厚度不一致等儀器問題，引起的誤差，導致對光的吸收定律的偏離。 第二節(jié) 紫外 可見分光光度計 一 . 主要組成及部件的功能 1. 工作原理基儀器結構框圖 光源 碘鎢燈 氘燈 單色器 測量池 參比池 樣品池 光電倍增管 數據處理和儀器控制 光源 樣品池 單色器 檢測器 顯示系統(tǒng) 光源（輻射源） 1. 光源的要求： 光譜區(qū)域內能夠發(fā)射連續(xù)光譜；
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