【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 i2+完全形成絡(luò)合物。根據(jù)下列數(shù)據(jù)，求Ni2+ +2B＝NiB 的穩(wěn)定常數(shù)K。溶液組成及濃度(mol/L)吸光度(λ=395nm)Ni2+ (104 ) , B(101 )Ni2+ (104 ) , B(103 )● 習(xí)題答案與解析一、選擇題（其中1~12題為單選，13~21題為多選）1．C。苯環(huán)可產(chǎn)生B吸收帶和E吸收帶，羰基可產(chǎn)生R吸收帶。羰基和苯環(huán)共軛B帶、E帶和R帶都發(fā)生紅移，同時(shí)吸收增強(qiáng)。共軛后的E帶也可稱之為K帶。所以四種化合物中只有苯乙酮能同時(shí)產(chǎn)生B吸收帶、K吸收和R吸收帶。2．B。在紫外光譜中，雙鍵發(fā)生共軛后，p軌道進(jìn)行重新整合，p軌道的最高成鍵軌道（p）能量升高，p軌道的最低反鍵軌道（p*）能量降低，使p174。p*躍遷所需能量減小。雙鍵共軛越大，p174。p*躍遷所需能量越小，吸收波長(zhǎng)發(fā)生紅移。四種化合物中，1,3丁二烯，1,3環(huán)已二烯，2,3二甲基1,3丁二烯都含有共軛體系，p174。p*躍遷所需能量減小。因此，p174。p*躍遷所需能量最大的化合物是1,4戊二烯。3．C。LambertBeer定律描述的是在一定條件下，當(dāng)一束平行的單色光通過(guò)均勻的非散射樣品時(shí)，樣品對(duì)光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。符合LambertBeer定律的有色溶液稀釋時(shí)，吸光物質(zhì)的吸光度降低，但最大吸收峰波長(zhǎng)位置即lmax不變。4．B。單波長(zhǎng)分光光度計(jì)方框圖：?jiǎn)? 色 器吸 收 池檢 測(cè) 器顯 示 器光 源雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)方框圖：光 源單 色 器 1吸 收 池檢 測(cè) 器顯 示 器單 色 器 15．B。6．C。由雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)方框圖可知：光源發(fā)出的復(fù)光交替通過(guò)單色器1和單色器2，得到測(cè)定波長(zhǎng)l2和參比波長(zhǎng)l1，測(cè)定波長(zhǎng)l2和參比波長(zhǎng)l1交替通過(guò)吸收池并通過(guò)檢測(cè)器檢測(cè)，使得干擾組分A在測(cè)定波長(zhǎng)l2和參比波長(zhǎng)l1下有：使得測(cè)定組分B在l2和l1有：因此，雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)的輸出信號(hào)是樣品在測(cè)定波長(zhǎng)的吸收與參比波長(zhǎng)的吸收之差（設(shè)A和B的吸收光譜有等吸收點(diǎn)）。7．D。在配制被測(cè)組分分光光度法測(cè)定溶液時(shí)，常加入的反應(yīng)試劑、緩沖溶液、溶劑等都可能對(duì)入射光產(chǎn)生吸收，因?yàn)槲镔|(zhì)對(duì)光的吸收具有加和性。因此，在紫外可見分光光度法測(cè)定中，必須選擇一種合適的溶液作為參比溶液，以消除試劑等非測(cè)定物質(zhì)對(duì)入射光吸收的影響。8．B。K2Cr2O7硫酸溶液的配制的一般操作過(guò)程：稱取固體K2Cr2O7一定量，于小燒杯中，用一定濃度的硫酸溶液溶解，待K2Cr2O7完全溶解后，轉(zhuǎn)移至一定體積的容量瓶中，用硫酸溶液稀釋至刻度，配制成適宜濃度的K2Cr2O7硫酸溶液。由此可見：溶液的配制過(guò)程只加入了硫酸溶液，因此，掃描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外可見吸收光譜時(shí)，參比溶液選用H2SO4溶液即可。9．B。在比色法中，顯色反應(yīng)的顯色劑選擇原則是：（1）被測(cè)物與生成的有色物有確定的定量關(guān)系；（2）生成的有色物應(yīng)有足夠的穩(wěn)定性；（3）顯色反應(yīng)產(chǎn)物和顯色劑吸收峰的位置應(yīng)有顯著的差別或在同一光波下的e值相差足夠大；（4）顯色反應(yīng)產(chǎn)物的e足夠大；（5）顯色反應(yīng)的選擇性要高。因此，顯色反應(yīng)的顯色劑選擇原則不正確的是顯色劑的e值愈大愈好。10．B。在光度法測(cè)定前，為了保證入射光強(qiáng)度完全被待測(cè)物質(zhì)所吸收，需用參比溶液調(diào)節(jié)儀器吸光度A=0或透光率T=100%，%，滿量程為T=0%~%，而不是T=0%~100%。在光度法測(cè)定前，%，%，此時(shí)溶液的真正透光率為： 11．B。該法是通過(guò)氧化還原反應(yīng)用分光光度法間接測(cè)定KCl中的微量I。在測(cè)定中一切可吸光的物質(zhì)或影響氧化還原反應(yīng)的物質(zhì)均應(yīng)在測(cè)定中扣除，扣除的辦法就是選擇合適的參比溶液，該法選擇的參比溶液應(yīng)包括除I以外所有與樣品相同的酸、KMnO4及淀粉，稱為試劑空白。12．B。一般分光光度計(jì)有5部分組成：光源、單色器、吸收池、檢測(cè)器和顯示器。其中單色器是將連續(xù)光按波長(zhǎng)順序色散，并從中分離出一定寬度的波帶的裝置。單色光的組件主要包括光柵或棱鏡、狹縫。13．B。物質(zhì)的吸光系數(shù)不僅與物質(zhì)的結(jié)構(gòu)有關(guān)，而且與測(cè)定波長(zhǎng)有關(guān)。因?yàn)槲镔|(zhì)對(duì)光的吸收具有選擇性，同一物質(zhì)在不同波長(zhǎng)光下測(cè)定吸收能力不同，吸光系數(shù)不同。14．A。根據(jù)：求得：15．由吸收曲線可見：A正確，可不經(jīng)分離，在A組分吸收最大的波長(zhǎng)處和B吸收最大的波長(zhǎng)處分別測(cè)定A和B；D正確，B組分吸收最大的波長(zhǎng)處測(cè)得的吸光度值不包括A的吸收。16．BCD。A錯(cuò)，在Lambert Beer定律中，cT之間沒(méi)有線性關(guān)系；B正確，參比溶液（即試劑空白）的干擾屬于系統(tǒng)誤差。若不使用參比溶液調(diào)節(jié)A=0，就等于沒(méi)有消除方法的系統(tǒng)誤差，這時(shí)標(biāo)準(zhǔn)曲線不通過(guò)原點(diǎn)；C正確，若假設(shè)參比溶液中僅有一種吸光物質(zhì)，有關(guān)系式：A與c樣不成正比，即吸光度與c樣的關(guān)系偏離Lambert Beer定律。D正確，用參比溶液調(diào)節(jié)A=0就是扣除了被測(cè)組分以外其它物質(zhì)對(duì)入射光的吸收的干擾，使所測(cè)吸光度A值真正反應(yīng)的是待測(cè)物的A值。17．CD。摩爾吸光系數(shù)（e）是指在一定波長(zhǎng)下，溶液中吸光物質(zhì)濃度為1 mol/L，液層厚度為1 cm的吸光度。e與吸光物質(zhì)濃度和液層厚度無(wú)關(guān)。e是吸光物質(zhì)對(duì)光吸收強(qiáng)弱的表征，反映了吸光物質(zhì)測(cè)定時(shí)的靈敏度。因此，某藥物的摩爾吸光系數(shù)越大，表明該藥物對(duì)某波長(zhǎng)的光吸收越強(qiáng)，測(cè)定該藥物的靈敏度越高。18．（1）AB。化合物的吸收光譜反映化合物的特性。在以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)的吸收光譜上，任意一點(diǎn)都對(duì)應(yīng)化合物的同一濃度。同樣濃度下測(cè)定，吸光度A越大，靈敏度越高，因此，使用顯色反應(yīng)產(chǎn)物e 大的顯色劑和以lmax作測(cè)定波長(zhǎng)均可提高測(cè)定的靈敏度。（2）CD。選擇正確的參比液可以扣除干擾物質(zhì)對(duì)待測(cè)組分的影響，消除系統(tǒng)誤差?！?，因此CD均為提高分光光度法的準(zhǔn)確度的方法。（3）B。同一濃度下，測(cè)定的吸光度值越大，由儀器讀數(shù)的微小變化引起吸光度的相對(duì)誤差變化很小，即方法的精密度越好。（4）C。選擇適當(dāng)?shù)膮⒈热芤?，避開參比溶液中干擾成分對(duì)測(cè)定的影響，即提高了分析方法的選擇性。19．CD。20．BC。等吸收雙波長(zhǎng)消去法定量分析是根據(jù)被測(cè)組分B和干擾組分A的吸收光譜，選擇測(cè)定波長(zhǎng)l2和參比波長(zhǎng)l1（如下圖所示）。根據(jù)吸光度的加和性，使得A組分在測(cè)定波長(zhǎng)l2和參比波長(zhǎng)l1下有：，使得B組分在l2和l1有：。因此等吸收雙波長(zhǎng)消去法定量分析的理論依據(jù)是溶液對(duì)兩波長(zhǎng)的吸光度之差與待測(cè)物濃度成正比和吸光度具有加和性。 21．BC。含有雜原子的不飽和化合物，由雜原子空軌道（n）躍遷到π反鍵軌道(π*)稱為n174。p*躍遷。此類躍遷需要的能量低，n→π*吸收波長(zhǎng)落在近紫外區(qū)或可見區(qū)，但吸收較弱（ε=10~100）。能發(fā)生n174。p*躍遷的基團(tuán)是C=O和C186。N。22．ABCD。顯色反應(yīng)是指不吸收紫外光或可見光化合物，通過(guò)與顯色劑反應(yīng)轉(zhuǎn)化成能吸收紫外光或可見光化合物，從而進(jìn)行比色法測(cè)定。為了達(dá)到測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度，對(duì)于顯色反應(yīng)有嚴(yán)格的條件要求，特別是溶液的酸度對(duì)顯色反應(yīng)影響很大，酸度的改變可能影響（1）顯色劑的濃度和顏色。因?yàn)轱@色劑一般都是有機(jī)酸或堿指示劑，酸度的改變不但影響酸型體或堿型體存在的狀態(tài)，還影響其濃度和顏色；（2）被顯色物的存在狀態(tài)；（3）反應(yīng)產(chǎn)物的穩(wěn)定性和組成。23．ACD。在光電比色法中，為了達(dá)到測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度，對(duì)于顯色反應(yīng)要進(jìn)行嚴(yán)格的條件選擇，顯色反應(yīng)應(yīng)選擇的條件有（1）溶劑；（2）顯色劑的用量；（3）溶液的酸度；（4）顯