[高等教育]第8章物質結構(編輯修改稿)
2025-03-20 09:06 本頁面
【文章內容簡介】 離子鍵的特征 (1) 由正負離子形成 （ 靜電作用力 ） (2)無方向性和飽和性 ： 離子可近似地看成一個彌漫著電子云的 圓球，離子電荷分布是球形對稱的，所以離 子能從任何方向吸引帶相反電荷的離子；而 且盡可能多地吸引異號離子，只受空間大小 的限制。 上一頁 下一頁 本章目錄 (3)鍵的離子性大小取 、 決于電負性差值大小 電負性差值越大 ， 電子的偏向越明顯 ，相互作用越強 。 實驗表明 ， 電子的轉移不可能完全 。 因 Ψ(r,θ, φ)， 任何一個電子都在全部空間出現(xiàn) ， 只是幾率不同而已 。 例如 CsF： 成鍵作用中 ， 離子性： 92%，共價性： 8% 當 △ X ＞ 時 ， 可視為離子鍵 △ X= 離子性占 50%， 對單鍵而言 ，就可視為離子鍵 。 （ 但 HF例外 ， △ X =。 ） 上一頁 下一頁 本章目錄 共價鍵的本質與特點 雜化軌道 共價鍵的鍵型 價鍵理論 共價化合物 Covalent bond theory 上一頁 下一頁 本章目錄 離子鍵理論 ???分子軌道理論價鍵理論共價鍵的本質與特點 化學鍵： 分子或晶體中相鄰原子 (或離子 )之間強烈的吸引作用。 化學鍵理論： 共價鍵理論 上一頁 下一頁 本章目錄 H2分子的結果 兩個氫原子電子自旋方式相反，靠近、重疊，核間形成一個電子概率密度較大的區(qū)域。系統(tǒng)能量降低，形成氫分子。 核間距 R0為 74 pm。 共價鍵的本質 —— 原子軌道重疊，核間電子概率密度大吸引原子核而成健。 上一頁 下一頁 本章目錄 價鍵理論基本要點： ?未成對價電子自旋方式相反； ?原子軌道最大程度地重疊。 共價鍵的特點： ?方向性 ?飽和性 H Cl H O H N N 上一頁 下一頁 本章目錄 ： 原子軌道沿核間聯(lián)線方向進行同號重疊 (頭碰頭 )。 共價鍵的鍵型 ： 兩原子軌道垂直核間聯(lián)線并相互平行進行同號重疊 (肩并肩 )。 上一頁 下一頁 本章目錄 形成條件：成鍵原子一方有孤對電子， 另一方有空軌道。 4NH? ? ?4BF? CO222 s 2 p 242 s 2 pH N H??HHF B F??FF例： ?O C ?上一頁 下一頁 本章目錄 上一頁 下一頁 本章目錄 在雙原子分子中，于 100kPa下將氣態(tài)分子斷裂成氣態(tài)原子所需要的能量。 D(H— Cl)=432kJmol1, D(Cl— Cl)=243kJ mol1 在多原子分子中，斷裂氣態(tài)分子中的某一個鍵，形成兩個“碎片”時所需要的能量叫做此鍵的解離能。 121H O ( g ) H ( g ) O H ( g ) ( H O H ) 4 9 9 k J m o lH O ( g ) H ( g ) O ( g ) ( O H ) 4 2 9 k J m o lDD??? ? ? ? ?? ? ? ? ?鍵能 鍵解離能（ D） 鍵參數與分子的性質 上一頁 下一頁 本章目錄 分子中兩原子核間的平衡距離稱為鍵長。例如， H2分子， l = 74pm。 鍵長 共 價 鍵 鍵 長 l /pm 鍵 能 E /(kJ mol 1 ) 共 價 鍵 鍵 長 l /pm 鍵 能 E /(kJ mol 1 ) H － F 92 570 H － H 74 436 H － Cl 127 432 C － C 154 346 H － Br 141 366 C＝ C 134 602 H － I 161 298 C≡C 120 835 F － F 141 159 N— N 145 167 Cl － Cl 199 243 N≡N 110 942 Br － Br 228 193 C— H 109 411 I － I 267 151 O － H 96 4 64 上一頁 下一頁 本章目錄 鍵角和鍵長是反映分子空間構型的重要參數，它們均可通過實驗測知。 鍵角 N : F F F o102C = C H H H H o121o118N : H H o107 1839。H P : H H H o931839。上一頁 下一頁 本章目錄 鍵矩是表示鍵的極性的物理量記作 μ 。 μ= q l 式中 q 為電量， l 為核間距。 μ為矢量，例如，實驗測得 H－ Cl H C l??? ??303. 57 10 C m? ?? ? ?鍵的極性 上一頁 下一頁 本章目錄 ?雜化后軌道伸展方向，形狀發(fā)生改變 ,成 鍵能力增強，成鍵能力大小順序 spsp2sp3dsp2sp3dsp3d2 雜化軌道 基本要點： ? 形成分子時，中心原子能級相近的價電子 軌道混合雜化，形成新的價電子軌道 —— 雜化軌道。 ?雜化前后軌道數目不變。 上一頁 下一頁 本章目錄 ?有等性和不等性兩種雜化 等性：各雜
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