[高等教育]06第六章重量分析法和沉淀滴定法(編輯修改稿)
2025-02-15 09:22 本頁面
【文章內容簡介】 + = 3Cu2 + + 3S + 2NO +4 H2O 3NO 沉淀的轉化 將一種沉淀轉變?yōu)榱硪环N沉淀的過程，稱為沉淀轉化。 如鍋垢 CaSO4不溶于酸，可借助于 Na2CO3使其轉化為 CaCO3。 沉淀的溶解 CaSO4 + = CaCO3 + 23CO 24SO Kθ = (CaSO4)/ (CaCO3) = 106/ 109 = 103 可見，沉淀轉化反應向右進行的很徹底。 θspK θspK轉化反應的平衡常數(shù)越大，則轉化反應越容易進行。 A. 提高 濃度 （ 飽和 ） ； B. 降低 濃度，反應到一定程度，過濾去 ，再更新 Na2CO3 ， 反復多次，即可實現(xiàn)由CaSO4?CaCO3； C. 用 5～ 10%HCl沖洗 。 23CO24SO 24SO實際操作： 問： Ag2CrO4 +2Cl = 2AgCl+ ， 在標態(tài)下的 反應方向如何 ？ 已知 (Ag2CrO4)= 1012 (AgCl)= 1010 θspKθspK24CrO解： Kθ = (Ag2CrO4)/[ (AgCl)]2 = 107107 ?反應方向向右，由磚紅色 ?白色 ?。 θspK θspK 重量分析法簡述 分類 分類 沉淀法 氣化法（揮發(fā)法） 電解法 特點： (1)準確度高；(2)不適于含量太低組分分析 。 (3)操作繁瑣。 重量分析法簡述 對沉淀的要求 對沉淀形式的要求 (1)溶解度?。? (2)易于過濾和洗滌； (3)力求純凈，避免玷污； (4)易于轉化為稱量形式。 重量分析法簡述 對沉淀的要求 對稱量形式的要求 (1)具有確定的化學組成； (2)穩(wěn)定性高； (3)摩爾質量大。 重量分析法簡述 沉淀的形成 沉淀的分類 晶形沉淀，如 BaSO4等。 無定形沉淀，如 。 BaSO4 AgCl 重量分析法簡述 沉淀的形成 沉淀的形成過程 : 構晶離子 成核作用 晶核 成長 沉淀顆粒 晶形沉淀 無定形沉淀 定向排列 聚集 重量分析法簡述 沉淀的形成 成核作用 均相成核作用 異相成核作用 構晶離子在過飽和溶液中通過離子締合，自發(fā)形成晶核。 構晶離子在溶液中通過 混雜 的固體微粒（晶種）誘導形成晶核。 沉淀的形成 Van Weimarn經(jīng)驗公式 分散度 =K Q S S 其中， Q為 聚集速度， S為 定向速度 沉淀的純度 影響因素 共沉淀 表面吸附 形成混晶 吸留、包夾 后沉淀 影響沉淀純度的因素和沉淀條件的選擇 是指在進行沉淀反應時，某些可溶性雜質被同時沉淀下來的現(xiàn)象。 是重量分析中誤差的主要來源之一，產(chǎn)生正誤差。 共沉淀 表面吸附 產(chǎn)生共沉淀的主要原因 表面吸附 第一吸附層選擇性 優(yōu)先吸附能與構晶離子生成微溶或離解度小的化合物的離子； 優(yōu)先吸附價數(shù)高、濃度大的離子。 沉淀比表面越大，吸附越嚴重； 溫度越高，吸附越弱。 第二吸附層選擇性 主要與所帶電荷有關。 形成混晶 構晶離子進入晶格中進行排列形成混晶。 如 : BaSO4— PbSO4 MgNH4PO4— MgNH4AsO4 MnSO4— FeSO4H 2O 分為同型混晶與異型混晶。 吸留包夾 吸留 (occlusion)： 由于過飽和溶液沉淀速度太快，雜質被包在沉淀內部的現(xiàn)象。 包夾 (inclusion)： 母液被包在沉淀中的現(xiàn)象。 后沉淀現(xiàn)象 溶液中某些組分析出沉淀后，另一種本來難于析出沉淀的組分，在沉淀表面繼續(xù)沉淀的現(xiàn)象。 特點： 時間越長，后沉淀越嚴重； 后沉淀引入雜質量基本一定； 溫度越高，后沉淀越嚴重； 后沉淀引入雜質的程度，有時比共沉 淀嚴重得多。 沉淀條件的選擇 晶形沉淀 稀、熱、慢、攪 、陳 避免局部過濃 陳化：沉淀析出完全后，讓初生的沉淀與母液一起放置一段時間的過程。 沉淀條件的選擇 無定形沉淀 濃 、 熱 、 電解質 、不陳化 、再沉淀 濃 沉淀作用在較濃的溶液中進行，適當加快加入沉淀劑的速度，易于得到體積較小、結構緊密的沉淀。沉淀完畢后，加入大量熱水稀釋并充分攪拌，減小對沉淀的污染。 熱 沉淀作用在熱溶液中進行 ，可以： (1)防止膠體的生成；
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