[高等教育]06第六章重量分析法和沉淀滴定法(參考版)
2025-01-22 09:22本頁面
【正文】 3. 有機鹵化物中鹵素的測定 將有機鹵化物經(jīng)過適當?shù)奶幚?， 使有機鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)辂u離子再用銀量法測定 。 沉淀滴定法 應用實例 2. 銀合金中銀的測定 將銀合金溶于 HNO3中 ， 制成溶液 ， ?Ag+NO3+2H+=Ag++NO2↑+H2O 在溶解試樣時 ， 必須煮沸以除去氮的低價氧化物 ， 因為它能與 SCN—作用生成紅色化合物 ，而影響終點的現(xiàn)察： ?HNO2+H++SCN—＝ NOSCN十 H2O ? (紅色 ) ? 試樣溶解之后 ， 加入鐵銨礬指示劑 ， 用標準 NH4SCN溶液滴定 。 因此 ， 只能采用佛爾哈德法進行測定 ， 因為在酸性條件下 ， 這些陰離子都不會與Ag+生成沉淀 ， 從而避免干擾 。 ? 當采用莫爾法測定時 ， 必須注意控制溶液的 pH＝ 。 標準溶液的配制與標定 AgNO3: （棕色瓶中保存） — 純品直接配制 — 粗配后用 NaCl 標液標定其濃度 NaCl： 工作基準或優(yōu)級純 — 高溫電爐中于 550186。 常見吸附指示劑的應用 沉淀滴定法 Fajans法 滴定條件 (4) 沉淀保護 因為鹵化銀對光線敏感，因此應避免強光進行滴定。 沉淀滴定法 Fajans法 滴定條件 (2)加膠體保護劑 滴定時應加入膠體保護劑以保證沉淀呈膠體狀態(tài)，一般事先加入糊精或淀粉溶液。L1以上；滴定 Br、 I、 SCN時應在 Fin 黃綠色 粉紅色 滴定前 滴定中 滴定終點 Fajans法滴定 Cl(熒光黃為指示劑 ) 沉淀滴定法 Fajans法 滴定條件 (1)溶液濃度 溶液濃度不能太低，否則生成的沉淀太少，終點觀察困難。Ag+ + FIn = AgCl 基本原理 吸附指示劑： 一類有色有機化合物，其陰離子在溶液中易被帶正電荷的膠狀沉淀吸附而引起顏色改變，以指示滴定終點。 沉淀滴定法 Volhard法 （二）返滴定法 滴定條件 (2)防止沉淀的轉(zhuǎn)化（測氯）： 防止 AgCl轉(zhuǎn)化為 AgSCN ?分離沉淀； ?加保護劑，如硝基苯、 1,2二氯乙烷、石油醚等。 沉淀滴定法 Volhard法 （一）直接法 滴定條件 (3)滴定操作 : 滴定時應劇烈搖動溶液。 沉淀滴定法 Volhard法 （一）直接法 滴定條件 (2)指示劑用量 : Fe3+ 的濃度一般控制在 L1之間。 沉淀滴定法 二、 Volhard法 佛爾哈德法 以 NH4Fe(SO4)2為指示劑的銀量法，又稱為鐵銨釩法。 沉淀滴定法 Mohr法 滴定條件 (4)滴定操作： 滴定時應充分搖動，避免由于沉淀吸附引起負誤差。 沉淀滴定法 Mohr法 滴定條件 (2)溶液的酸度：通常維持在 PH=~。L1,實際操作中為避免 K2CrO4顏色的影響，加入濃度約為 5 103mol 基本原理 Ag+ + Cl = AgCl↓(白色 ) 2Ag+ + CrO42 = Ag2CrO4↓ (磚紅色 ) 沉淀滴定法 Mohr法 滴定條件 (1)指示劑的用量： 要在形成 Ag2CrO4磚紅色沉淀前保證 被測離子完全反應 。 沉淀滴定法 滴定方式 沉淀滴定法應用較為廣泛的是銀量法，即利用生成難溶性銀鹽進行測定的方法。L1 AgNO3 NaCl 濃度增大10倍 ,突躍增加 2個pAg單位 滴定曲線 Ksp減小 10n, 突躍增加 n個 pAg單位 . AgNO3 Cl Br I 04812160 50 100 150 200T/%pAg (1molL1) 滴定曲線 02468100 50 100 150 200T/ %pAg 沉淀滴定法 ? 利用沉淀反應建立的滴定方法 ? 銀量法： Ag++X = AgX↓ ? 可測 Cl、 Br、 I、 SCN和 Ag+ ? 沉淀滴定法應用較少的主要原因是 : ? 1. 沉淀不完全 (Ksp不足夠小 )； ? 2. 沉淀的表面積大 ,對滴定劑的吸附現(xiàn)象嚴重； ? 3. 沉淀的組成不恒定； ? 4. 合適的指示劑少； ? 5. 達到沉淀平衡的速度慢； ? 6. 共沉淀現(xiàn)象嚴重 . 突躍
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