【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 36 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 查表 22得： n = 4時(shí) ， G表 =， 由于 G計(jì) ＜ G表 ， 故%數(shù)值不應(yīng)舍棄 。 因此本含氯試樣的含量應(yīng)采用 4個(gè)平行測(cè)量值的平均值表示 ， 即本含氯試樣的含量為 %。 )()()()(2222?? ???????S＝＝ 可疑計(jì) S xxG ? %%3715 ??.分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 37 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 二 、 分析結(jié)果的表示方法 （ 一 ） 一般分析結(jié)果的表示 一般對(duì)于常規(guī)或驗(yàn)證性試驗(yàn) 1. 對(duì)試樣平行測(cè)定 3次 2. 計(jì)算相對(duì)平均偏差 3. 如果 ≤%可認(rèn)為符合要求 取平均值 為測(cè)量結(jié)果， 否則，此次實(shí)驗(yàn)不符合要求，需重做。 dRdRx分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 38 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 例如，測(cè)定某一溶液的濃度，測(cè)定結(jié)果分別為：、 mol/L 、 mol/L。計(jì)算得： 本次實(shí)驗(yàn) ＜ %， 符合要求 。 可用 mol1/L報(bào)告其分析結(jié)果 。 )/( 7 Lm olx ????)/( Lm old ?????%% ???dRdR分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 39 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 （ 二 ） 分析結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理方法 1． 偶然誤差的正態(tài)分布 式中 Y為概率密度 ， X表示測(cè)量值 ， μ表示總體平均值 ，σ為總體標(biāo)準(zhǔn)偏差 。 ? ?22221 ???????xey分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 40 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 （ 二 ） 分析結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理方法 為了計(jì)算方便 ， 常引入變量 u， 令： ???? xu分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 41 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 經(jīng)過用 u作變量代換后 ， 前式變?yōu)椋? 在標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線中 ， u表示以標(biāo)準(zhǔn)偏差 σ為單位時(shí)的偶然誤差 。 2． 平均值的精密度 平均值的精密度可用平均值的標(biāo)準(zhǔn)差（ Sx ） 表示 。 平均值的標(biāo)準(zhǔn)差與單次測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差的關(guān)系為： 22121)( ueufy ????xSnSS xx ?分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 42 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 對(duì)于無限次測(cè)量值 ， 則表示為： 結(jié)論： 1. 增加測(cè)量次數(shù)可以提高精密度 。 2. 隨著測(cè)量次數(shù) n的增加 ， 減小就相對(duì)減慢了 ， 過多增加測(cè)量次數(shù)并不能使精密度顯著提高 。 一般分析平行測(cè)量 3～ 4次；較高要求分析時(shí) ， 可測(cè)量 5～ 9次 。 nxx?? ?xS分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 43 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 3． 平均值的置信區(qū)間 置信概率或置信度 （ p） ： 某一區(qū)間包含真值 （ 總體平均值 ） 的概率 （ 可能性 ） 。 置信限：在總體平均值的估計(jì)值 x兩邊各定出的一個(gè)界限 (uσ) 。 置信區(qū)間： 一定置信度下 ， 以測(cè)量結(jié)果為中心 ， 包括總體 均 值 的 可 信 范 圍 （ 即 兩 個(gè) 置 信 限 之 間 的 區(qū)間 ） 。 ?? ux ???ux ?分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 44 置信限 （ ） 置信區(qū)間 (μ177。 ) 概率 (%) 1σ x =μ177。 1σ % x =μ177。 % 2σ x =μ177。 2σ % x =μ177。 % 3σ x =μ177。 3σ % 置信區(qū)間與概率 分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 45 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 由多次測(cè)量的樣本平均值估計(jì) μ的置信區(qū)間： 由有限次測(cè)定結(jié)果均值估計(jì) μ的置信區(qū)間 f=n－ 1 nux?? ???nStxf ??? ? )(?分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 46 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 例 2 用 8羥基喹啉法測(cè)定 Al含量， 9次測(cè)定的 S=%， =%，估計(jì)在 95%和 99%的置信度時(shí)平均值的置信區(qū)間。 解 查 25表： P = 95%， f=9－ 1=8 時(shí) ， t（ ,8） = P = 99%， f=9－ 1=8 時(shí) ， t（ ,8） = (1) 95%置信度時(shí)的平均值的置信區(qū)間為： x%% %%),( ???????? nStx fP?分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 47 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 (2) 99%置信度時(shí)的平均值的置信區(qū)間為： 即總體平均值 （ 真實(shí)值 ） 在 %～ %間的概率為 95%；在 %～ %間的概率為 99%。 %% %% ??????分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 48 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 三、顯著性檢驗(yàn) 顯著性檢驗(yàn)是對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度或精密度是否存在顯著性差異進(jìn)行判斷。常用 F檢驗(yàn)法和 t檢驗(yàn)法。 系統(tǒng)誤差 顯著性差異 = ? x021 ?? xx顯著性檢驗(yàn) t檢驗(yàn)法 F檢驗(yàn)法 偶然誤差 顯著性檢驗(yàn) 分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 49 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 （ 一 ） F檢驗(yàn)法 F檢驗(yàn)法 —— 兩組數(shù)據(jù)間偶然誤差 （ 精密度 ） 檢驗(yàn) 步驟： 1． 計(jì)算兩個(gè)樣本的方差和 ， 再按下式計(jì)算方差比 (S1＞S2)： 2． 由 F值表 查 95%置信度時(shí)不同 f（ 自由度 ） 的 F表 ， 若 F計(jì) ＜ F表 ， 則兩組數(shù)據(jù)的精密度無顯著性差異；反之 ，則有顯著性差異 。 2221SSF ?計(jì)分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 50 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 例 3 用兩種方法測(cè)定某試樣中 Ca2+的含量 ， 第一種方法共測(cè)定 6次 ， S1=；第二種方法共測(cè)定 4次 ， S2=。 試問這兩種方法測(cè)定結(jié)果的精密度有無顯著性差異 ？ 解： f1 = 6－ 1； f2 = 4－ 1。 查表得 F表 = 因?yàn)?F計(jì) ＜ F表 ， 故 S1和 S2無顯著性差異 ， 即兩種方法的精密度相當(dāng) 。 )()(22??計(jì)F分析化學(xué)（第 2版） 謝慶娟 李維斌 全國高職高專藥品類專業(yè)衛(wèi)生部“十二五”規(guī)劃教材 51 第二節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理與分析結(jié)果的表示方法 （ 二 ） t檢驗(yàn)法 t檢驗(yàn)法 —— 分析方