【文章內(nèi)容簡介】 答：見下表突躍數(shù)指示劑H2S041酚酞，甲基橙等H2S032Sp1甲基橙, Sp2酚酞H2C2041酚酞H2C031酚酞H3P042Sp1甲基橙, Sp2酚酞 6．為什么NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?試加以說明。答：，滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定；，不滿足cKa≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。7．為什么HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蟻酸鈉?試加以說明。答：硼砂溶于水的反應(yīng)為：B4O72 + 5H2O→2H2BO3 + 2H3BO3H2BO3是H3BO3的共軛堿，故H2BO3的pKb==，它是一個中強(qiáng)堿，可以滿足cKb≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。蟻酸鈉是蟻酸的共軛堿，pKb==，Kb很小，不能滿足cKb≥108的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。思考題4－31．NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2，當(dāng)以其測定某一強(qiáng)酸的濃度，分別用甲基橙或酚酞指示終點時，對測定結(jié)果的準(zhǔn)確度各有何影響?答：NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2，會變?yōu)镹a2CO3,當(dāng)用酚酞指示終點時，Na2CO3與強(qiáng)酸只能反應(yīng)到NaHCO3,相當(dāng)于多消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，此時，測定強(qiáng)酸的濃度偏高。如用甲基橙指示終點時，NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中的Na2CO3可與強(qiáng)酸反應(yīng)生成CO2和水，此時對測定結(jié)果的準(zhǔn)確度無影響。2．當(dāng)用上題所述的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測定某一弱酸濃度時，對測定結(jié)果有何影響?答：當(dāng)測定某一弱酸濃度時，只能使用酚酞指示終點，故測定弱酸的濃度偏高。 3．標(biāo)定NaOH溶液的濃度時，若采用：〈1)部分風(fēng)化的H2C2042H2O； (2)含有少量中性雜質(zhì)的H2C2042H2O； 則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確?為什么?答：（1）因為c(NaOH)=當(dāng)H2C2042H2O有部分風(fēng)化時，V(NaOH)增大，使標(biāo)定所得NaOH的濃度偏低。（2）當(dāng)H2C2042H2O含有少量中性雜質(zhì)時，V(NaOH)減少，使標(biāo)定所得NaOH的濃度偏高。4．用下列物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液濃度： (1)在110℃烘過的Na2C03； (2)在相對濕度為30％的容器中保存的硼砂， 則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確?為什么? 答：（1）Na2C03應(yīng)在270℃烘干，當(dāng)用110℃烘過的Na2C03作基準(zhǔn)物時，Na2C03中可能有一些水分，滴定時消耗HCl溶液減少，使標(biāo)定HCl溶液濃度偏高。（2）當(dāng)空氣相對濕度小于39%時，硼砂容易失去結(jié)晶水，故用在相對濕度為30％的容器中保存的硼砂標(biāo)定HCl溶液濃度時，會使標(biāo)定HCl溶液濃度偏低。5．用蒸餾法測定NH3含量，可用過量H2SO4吸收，也可用H3B03吸收，試對這兩種分析方法進(jìn)行比較。答：在用過量H2SO4吸收NH3時，H2SO4的量要準(zhǔn)確計量，需用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量H2SO4，用甲基紅作指示劑；用H3B03吸收NH3時，H3B03的量無須準(zhǔn)確計量，只要過量即可。生成的H2B03—要用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。6．今欲分別測定下列混合物中的各個組分，試擬出測定方案(包括主要步驟、標(biāo)準(zhǔn)溶液、指示劑和含量計算式，以gmL—1表示)。 (1) H3B03+硼砂； (2)HCI+NH4C1； (3)NH3H20+NH4Cl； (4)NaH2P04+Na2HP04； (5)NaH2P04+H3P04； (6)NaOH+Na3P04。答：答案：（1）硼酸+硼砂用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H3BO3強(qiáng)化，用NaOH滴定，以PP為指示劑。（2）HCl+NH4Cl用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的HCl。再用甲醛法測定NH4Cl，以PP為指示劑。（3）NH3H20+NH4Cl； 用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NH3H20，以甲基紅為指示劑，測NH3H20量；再繼續(xù)加過量甲醛后用NaOH滴定，用酚酞作指示劑，測得二者合量。7．有一堿液，可能是NaOH、Na2C0NaHC03或它們的混合物，如何判斷其組分，并測定各組分的濃度?說明理由。答：，加1~2滴酚酞，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色變?yōu)闊o色，記下消耗的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V1mL，在上述溶液中再加1~2滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用HCl溶液滴定，滴定至溶液由黃色變橙色，即為終點，記下消耗的HCl溶液的體積V2mL。根據(jù)V1與V2的大小可判斷混合堿的組成。(1) V1= V2時，組成為Na2C03c(Na2C03)=(2) V1=0，V2≠0時，組成為NaHC03,c(NaHC03)=(3) V2=0，V1≠0時，組成為Na0Hc(Na0H)=(4) V1﹥ V2時，組成為Na2C03和Na0Hc(Na0H)=c(Na2C03)=(5) V1﹤ V2時，組成為Na2C03和NaHC03,c(NaHC03)=c(Na2C03) =第四章 習(xí)題習(xí)題41 下列各種弱酸的pKa已在括號內(nèi)注明，求它們的共軛堿的pKb； (1)HCN()；(2)HCOOH()；(3)苯酚()；(4)苯甲酸()。解： (1) HCN pKb== (2) HCOOH pKb== (3) 苯酚 pKb== (4) 苯甲酸 pKb==. 已知H3PO4的pKa=，pKa=，pKa=。求其共軛堿PO43的pKb1，HPO42的pKb2．和H2PO4 的p Kb3。解： PO43 pKb== HPO42 pKb=2．= H2PO4 pKb== 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKal=，pKb1=。．0時H2A、HA和A2的分布系數(shù)δδ1和δ0。L1，求pH＝。 解： pH= 〔H+〕=105 = = = pH=5 = = = pH= c(H2A)=L1 c(H2A)==103molL c(HA)==103molL c(A2)==103molL1 分別計算H2CO3(pKa1=，pKa2=)在pH=，H2CO3，HCO3和CO32的分布系數(shù)δ2` δ1和δ0。解：pH= = = =104pH= = = =pH= =104 = = 已知HOAc的pKa =，NH3H20的pKb=。計算下列各溶液的pH：(1) molL1HOAc； (2) molL1NH3H2O； (3) mo1L1NH4Cl； (4) molL1NaOAc。解：(1) L1HAc ∵ ∴〔H+〕= pH= (2) molL1NH3H2O(3) mo1L1NH4Cl (4) molL1NaOAc molL1的下列物質(zhì)水溶液的pH(括號內(nèi)為pKa)。(1)苯酚()；(2)丙烯酸()；(3)吡啶的硝酸鹽(C5H5NHN03)()。 解：(1) 苯酚()(2) 丙烯酸() (3) 吡啶的硝酸鹽(C5H5NHNO3)() molL1的下列物質(zhì)水溶液的pH(pK：見上題)。(1)苯酚鈉；(2)丙烯酸鈉；(3)吡啶。解：(1) 苯酚鈉 (2) 丙烯酸鈉(3) 吡啶 計算下列溶液的pH:(1)L1NaH2PO4；(2) molL1K2HPO4 .解：(1) L1NaH2PO4(2) molL1K2HPO4 計算下列水溶液的pH(括號內(nèi)為pKa)。 (1)L1乳酸鈉()； (2) molL1鄰硝基酚的鈉鹽() (3) molL1三乙基胺()； (4)L1丁基胺()。 解：(1) L1乳酸鈉() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡式計算是合理的(2) molL1鄰硝基酚的鈉鹽() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡式計算是合理的(3) molL1三乙基胺() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡式計算是合理的(4) L1丁基胺() pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡式計算是合理的 L1苯甲酸鈉，求其pH。解：c(苯甲酸)= c((苯甲酸鈉)=pH=由于ca〉〉〔OH〕－〔H+〕,且cb〉〉〔OH〕－〔H+〕所以最簡式計算是合理的 下列三種緩沖溶液的pH各為多少?如分別加入1mL 6 molL1HCI溶液，它們的pH各變?yōu)槎嗌? (1) molL1NaOAc溶液； (2)100mL L1NaOAc溶液； (3) 100mL L1NaOAc溶液。這些