【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 Cl2(g) + CO(g) △ H = +108 kJ/mol。 反應(yīng)體系達(dá)到平衡后 ， 各物質(zhì)的濃度在不同條件下的變化狀況如下圖所示 (第 10 min到 14 min的 COCl2濃度變化曲線來示出 )： ① 計(jì)算反應(yīng)在第 8 min時(shí)的平衡常數(shù) K = __________ ② 比較第 2 min反應(yīng)溫度 T(2)與第 8 min反應(yīng)溫度 (T8)的高低：T(2)____T(8)(填 “ ”、 “ ”或 “ =”)； ③ 若 12 min時(shí)反應(yīng)于溫度 T(8)下重新達(dá)到平衡 ， 則此時(shí) c(COCl2) = ______mol/L； ④ 比較 產(chǎn)物 CO在 2～ 3 min、 5～ 6 min和 12～ 13 min時(shí)平均反應(yīng)速率 [平均反應(yīng)速率分別以 (2— 3)、 (5— 6)、 (l2－ 13)表示 ]的大小 ____________； ⑤ 比較反應(yīng)物 COCl2在 5－ 6 min和 15－ 16 min時(shí)平均反應(yīng)速率的大?。? (5－ 6) (15－ 16)(填 “ ”、 “ ”或 “ =”)， 原因是 _______________。 K=[Cl2][CO] / [COCl2] = = 從圖中信息可知 T(2) 時(shí)的平衡常數(shù) 比 T（ 8）時(shí)的平衡常數(shù)小，說明 T(4) 時(shí)影響平衡移動(dòng)的因素是升溫，升高 溫度有利于平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)， 因此 T(2)T(8)。 T(8)時(shí)的 K= T(12)時(shí) [COCl2] = [COCl2]=(mol/L) 23min,1213min時(shí)速率為零， 因此 56min時(shí)速率最大。 由圖示信息可知， 56min的時(shí)光氣的濃度大于 1516min的光氣濃度，因此 56分鐘的速率大于 1516分鐘的速率。 ? 將 mol B和 mol氧氣放入容積為 1 L的密閉容器中，發(fā)生反應(yīng)①，在一定溫度下，反應(yīng)達(dá)到平衡，得到 D，則反應(yīng)的平衡常數(shù) K= 。若溫度不變，再加入 mol氧氣后重新達(dá)到平衡，則 B的平衡濃度 （填“增大”、“不變”或“減小”），氧氣的轉(zhuǎn)化率 （填“升高”、“不變”或“降”）， D的體積分?jǐn)?shù) （填“增大”、“不變”或“減小”）。 （ 2022新課標(biāo)卷 26（ 4），節(jié)選） [解析 ]此問考查的是平衡常數(shù)的計(jì)算，是一道化學(xué)平衡的常規(guī)計(jì)算題。根據(jù)題給條件，經(jīng)計(jì)算分別列出各物質(zhì)的起始量、變化量和平衡量，可表示如下： 2SO2 + O2 2SO3 起始濃度 (mol/L) 0 濃度變化 (mol/L) 平衡濃度 (mol/L) 故該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù) K=()2/[()2()]= L /mol。 若溫度不變，再加入 mol O2后重新達(dá)到平衡，因?yàn)槠胶庖蛴乙苿?dòng)，所以SO2的平衡濃度要減小，即 B的平衡濃度減??；氧氣的轉(zhuǎn)化率降低；根據(jù)勒夏特列原理， SO3的體積分?jǐn)?shù)減小。 L /mol 降低 減小 減小 已知 molL1H3BO3溶液中 ,上述反應(yīng)于 298K達(dá)到平衡時(shí)，c平衡 (H+)=2. 0 105molL1， c平衡 (H3BO 3)≈c起始 (H3BO 3)， （ 2022廣東化學(xué) 31（ 3），節(jié) 選 ） (3) H3BO 3溶液中存在如下反應(yīng)： H3BO 3 (aq)+H2O(l) [ B(OH)4]( aq)+H+（ aq） 水的電離可忽略不計(jì)，求此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù) K（ H2O的平衡濃度不列入 K的表達(dá)式中，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字） 熱點(diǎn) 2：速率、平衡圖像和圖表 圖像、數(shù)據(jù)變化等能深度考查學(xué)生的演繹推理能力。命題常見是： ?判斷速率的快慢 ?判斷化學(xué)平衡移動(dòng)的方向； ? ΔH的正負(fù)及 K的變化的判斷 ?達(dá)到某項(xiàng)平衡移動(dòng)的目的需要采取的措施； ?判斷平衡移動(dòng)的結(jié)果； ?依據(jù)結(jié)果推斷條件或物質(zhì)的可能聚集狀態(tài)等。 讀圖 作圖（三要素） （ 1）起點(diǎn)、終點(diǎn)、平臺(tái)（ 2）走勢(shì)（ 3）必要的標(biāo)注 ? （ 2022新課標(biāo)卷 27（ 3），節(jié)選） ? 在容積為 2L的密閉容器中，由 CO2和 H2合成甲醇，在其他條件不變得情況下，考察溫度對(duì)反應(yīng)的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下圖所示（注： T T2均大于 300℃ ）； ? 下列說法正確的是 ______（填序號(hào)） ? ①溫度為 T1時(shí)，從反應(yīng)開始到平衡，生成甲醇的平均速率為 v(CH3OH)= molL1min1 ? ② 該反應(yīng)在 T1時(shí)的平衡常數(shù)比 T2時(shí)的小 ? ③該反應(yīng)為放熱反應(yīng) ? ④處于 A點(diǎn)的反應(yīng)體系從 T1變到 T2，達(dá)到平衡時(shí)增大 ? （ 4）在 T1溫度時(shí)，將 1molCO2和 3molH2充入一密閉恒容器中，充分反應(yīng)達(dá)到平衡后，若 CO2轉(zhuǎn)化率為 a,則容器內(nèi)的壓強(qiáng)與起始?jí)簭?qiáng)之比為 ______； ? 解析： (3)根據(jù)圖像分析，由先拐先平數(shù)值大原則， T2T1，溫度升高，生成物的平衡時(shí)的物質(zhì)的量減少，故正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。 ? ①中速率用物質(zhì)的量與時(shí)間之比，錯(cuò)誤，應(yīng)該為物質(zhì)的量濃度與時(shí)間之比。 ? ②該反應(yīng)的 正反應(yīng)為放熱反應(yīng)， T2T1，所以 T1時(shí)的平衡常數(shù)比 T2時(shí)的大。 ? ③正確 ? ④處于 A點(diǎn)的反應(yīng)體系從 T1變到 T2，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，達(dá)到平衡時(shí)增大。正確。 ? (4)利用化學(xué)平衡的三段模式法計(jì)算： ? CO2 (g)+3H2(g)= CH3OH(g) +2H2O(g) ? 起始 1 3 0 0 ? 變化 a 3 a a a ? 平衡 1a 33a a a ? 根據(jù)壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比，則 ? 容器內(nèi)的壓強(qiáng)與起始?jí)簭?qiáng)之比為： (42a)/4=1a/2 ? (5)這是一個(gè)典型的燃料電池的電極反應(yīng)的書寫。電池的理論效率的計(jì)算可由消耗 1mol甲醇所能產(chǎn)生的最大電能與其燃燒熱之比即可求得。 達(dá)到第三次平衡后，將容器的體積擴(kuò)大一倍，假定 10min后達(dá)到新的平衡，請(qǐng)?jiān)谙聢D中用曲線表示第 Ⅳ 階段體系中各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間變化的趨勢(shì)（曲線上必須標(biāo)出 A、 B、 C）。 （ 2022全國(guó)理綜 28（ 6），節(jié)選） 第三部分 電解質(zhì)溶液 高考熱點(diǎn)，主要有：外界條件對(duì)電離平衡的影響，離子濃度大小的判斷；溶液酸堿性及強(qiáng)弱的判斷；鹽類水解的應(yīng)用。難溶電解質(zhì)的溶解平衡為新增內(nèi)容，以圖像題為主，考查溶度積常數(shù)的含義和應(yīng)用。 主要題型：選擇題和填空題 熱點(diǎn) 1：電離、水解平衡的影響因素 復(fù)習(xí)應(yīng)重視： ，串聯(lián)知識(shí)，形成系統(tǒng) 2. 構(gòu)建思維模型 溫馨指示： 近五年新課標(biāo)卷此類知識(shí)與題型涉及很少。但其它省的試卷考過，主要以選擇題為主 （ 2022福建高考） 常溫下 L－ 1醋酸溶液的pH＝ a，下列能使溶液 pH＝ (a＋ 1)的措施是 ( ). A．將溶液稀釋到原體積的 10倍 B． 加入適量的醋酸鈉固體 C．加入等體積 molL－ 1鹽酸 D．提高溶液的溫度 （ 2022重慶高考） 對(duì)滴有酚酞試液的下列溶液，操作后顏色 變深的是 ( ). NH4Cl固體 NaCl固體 熱點(diǎn) 2：離子濃度的關(guān)系 包括：?jiǎn)我蝗苜|(zhì)溶液離子大小的比較 電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒 難度大一些：溶液混合后的離子濃度關(guān)系 如：同體積溶液等 pH或等濃度混合， 考慮電離或是水解，對(duì)完全中和的理解 等等 （ 2022新課標(biāo)， 11） 已知溫度 T時(shí)水的離子積常數(shù)為 Kw，該溫度下，將濃度為 a molL－ 1 的一元酸 HA與 b molL－ 1 的一元堿 BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是 ( ) A． a＝ b B．混合溶液的 pH＝ 7 C．混合溶液中， c(H＋ )＝ molL－ 1 D．混合溶液中， c(H＋ )＋ c(B+ )＝ c(OH－ )＋ c(A－ ) 【 解析 】 本題主要考查溶液酸堿性的判斷。 A項(xiàng)中 a＝ b，因無法知道酸與堿是否為強(qiáng)酸、強(qiáng)堿，反應(yīng)后不一定呈中性；B項(xiàng)，溫度不一定是 25 ℃ ，因此也無法說明溶液呈中性； C項(xiàng)， c(H＋ )＝ molL－ 1 ＝ c(OH－ )，無論何種情況，溶液一定呈中性； D項(xiàng)為電荷守恒，無論溶液呈何種性質(zhì)，均成立，故不能說明溶液就顯中性。 熱點(diǎn) 3：溶度積簡(jiǎn)單計(jì)算， 溶度積規(guī)則判斷沉的產(chǎn)生、溶解與轉(zhuǎn)化 [解析 ] 根據(jù)溶度積的概念可以直接計(jì)算。 pH=8時(shí)， c(OH)=106，由 c(Cu2+)c(OH)2= Kap[Cu(OH)2]可得，c(Cu2+)=( 1020)/1012= 108 molL1 。 ? 在 L1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢栌袦\藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成，當(dāng)溶液的 pH=8時(shí)， c（ Cu2+） =___________molL1（ Kap[Cu(OH)2]= 1020）。 （ 2022新課標(biāo)卷 26（ 4），節(jié)選） 108 ? (2022浙江卷 ?26) ? 已知：① 25℃ 時(shí)弱電解質(zhì)高電離平衡常數(shù)： Ka(CH3COOH)＝ 10－ 5，Ka(HSCN)＝ ；難溶電解質(zhì)的溶度積學(xué)數(shù)： Ksp(CaF2)＝ 10－ 10 ? ② 25℃ 時(shí)， 10－ 3molL1氫氟酸水溶液中，調(diào)節(jié)溶液 pH(忽略體積變化 )，得到 c(HF)、 c(F)與溶液 pH的變化關(guān)系，如下圖所示： ? 請(qǐng)根據(jù)以下信息回答下列問題： ? (1)25℃ 時(shí)，將 20mL molL?1 CH3COOH溶液 ? 和 20mL molL?1HSCN溶液分別與 20mL ? molL?1NaHCO3溶液混合，實(shí)驗(yàn)測(cè)得產(chǎn)生的氣 ? 體體積 (V)隨時(shí)間 (t)變化的示意圖為圖 2所示： ? 反應(yīng)初始階段，兩種溶液產(chǎn)生 CO2氣體的速率 ? 存在明顯差異的原因是 ，反應(yīng)結(jié)束后 ? 所得兩溶液中， c(CH3COO?) c(SCN?)(填