【文章內(nèi)容簡介】 ????氧化還原反應(yīng)進(jìn)行程度： g K39。 61010lgl g K1nn10R e d 10R e dnnR e dR e dlgl g KReRe ][ R e][lg ,Re ][ R e][lg ,Re 332131132221039。2039。1n1n2n1n2212112211222239。02222211139。0111112121?????????????????????????????，）＝（’的反應(yīng)＝＝對〕〔〕〔，〕〔〕〔％，即要求反應(yīng)程度）－（＝〕〔〕〔〕〔〕〔’反應(yīng)平衡，即反應(yīng)：OxOxOxOxOxndndnOxndOxndenOxdOxndenOx反應(yīng)速度及影響因素：濃度、溫度、催化劑。 例 534 標(biāo)定 KMnO4的反應(yīng)： 5C2O42＋ 2MnO4＋ 16H＋ ＝ 2Mn2+＋ 10CO2＋ 8H2O 溫度： 75～ 85℃ 滴定速度：先慢后快（ Mn2+的催化：自催化） 誘導(dǎo)反應(yīng)：在 HCl介質(zhì)中滴定 Fe 2 +，較大正誤差。 誘導(dǎo)反應(yīng)： 5Fe 2+ ＋ MnO4＋ 8H＋ ＝ Mn2+＋ 5Fe 2+ ＋ 4H2O 受誘反應(yīng)： 2MnO4 ＋ 10Cl－ ＋ 16H＋ ＝ 2Mn2+＋ 5Cl2 ＋ 8H2O 滴定曲線： φ ～ V 1. 計(jì)量點(diǎn)之前：被測物電對 φ計(jì)算 ：滴定劑電對 φ計(jì)算 ： φ1＝ φ2 2139。02239。0112112R e d 1Ox 2R e d 2Ox 1211221122ReR e d 12Ox 139。02239。011sp2sp12Re239。022sp21Re139。011sp12Re2239。021Re1139。01sp1nnnnCCCCOxnR e dnR e dnOxn CClglgnnnnCCnnnnCCnnCCnnCCnCCnspdOXdOXdOXdOXdOX??????????????????????＝＋＝＋化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：＋＋＝＋＋＝＋＝例 512 Ce4+＋ e＝ Ce3+ φ10’＝ Fe3+＋ e＝ Fe2+ φ20’＝ 滴定反應(yīng) ： Ce4+＋ Fe2+ ＝ Fe3+ ＋ Ce3+ 1. Fe2+反應(yīng)掉 ％： 2. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 3. Ce4+過量 ％ 4. 滴定突躍： ～ VFeFe%% 5 %%][][23???????即 ??????VCeCe%%][][34???????即高錳酸鉀法 標(biāo)定： Na2C2O4 自身指示劑 CODMn測定 反應(yīng)： 4MnO4（ V1:過量）＋ 5C＋ 12H＋ ＝ 4Mn2+＋ 5CO2＋ 6H2O 返滴定： 5C2O42 （ V2） ＋ 2MnO4（ V1’）＋ 16H＋ ＝ 2Mn2+＋ 10CO2＋8H2O O2＋ 4H+＋ 4e＝ 2H2O 1/4O2 ～ 1/5MnO4 Cl＞ 300mg/L，干擾，偏高（誘導(dǎo)反應(yīng)），加入 AgSO4，或稀釋或改用堿性法 ： 堿性條件下，氧化能力較弱（ ）， Cl－ 含量高也不干擾（ ） 水樣〕）－’＋（〔VLmg OC OD Mn1 0 0 08VCVVC)/( 2OCNa2111K M n O512 4224???重鉻酸鉀法 Cr2O72＋ 14H＋ ＋ 6e ＝ 2Cr3+＋ 7H2O φ0＝ 基準(zhǔn)試劑，直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液 反應(yīng)快速 外加指示劑：二苯胺磺酸鈉、試亞鐵靈等 CODCr測定：酸性（ H2SO4）、催化劑（ AgSO4 ）、指示劑（試亞鐵靈 橙黃變棕紅色）、 Cl干擾：加 HgSO4 反應(yīng)： 2Cr2O72＋ 3C ＋ 16 H+ ＝ 4Cr3+＋ 3CO2 ＋ 7H2O 返滴定： 6Fe2＋ ＋ Cr2O72 （剩余）＋ 14 H+ ＝ 6Fe3+＋ 2Cr3+ ＋ 7H2O 1/4O2 ~1/6Cr2O72 ～ Fe 2+ 水樣）－（）（）－（＝反應(yīng)反應(yīng)＋＋VmLnnnnOOFeOCrKO10008VVC/m g OC O DVVC)()(10Fe2Cr10Fe416141222227222?????? ?碘量法 直接碘量法： I2的氧化性： I2 ＋ 2e＝ 2I－ φ0＝ 測定還原性物質(zhì)，中性或弱酸性條件滴定 間接碘量法： 2I－ － 2e＝ I2 I2 ＋ 2S2O32＝ S4O62 ＋ 2I－ 測定氧化性物質(zhì)，淀粉為指示劑（近終點(diǎn)加入） 注意： pH控制、 I2的揮發(fā)和 I－ 氧化 DO測定 堿性 KI： Mn2+＋ 2OH－ ＝ Mn（ OH） 2 （白色） 氧固定： Mn（ OH） 2 ＋ 1/2O2 ＝ MnO（ OH） 2 （棕色） 酸化氧化： MnO（ OH） 2 ＋ 2I－ ＋ 4 H+ ＝ Mn2+＋ I2 ＋ 3H2O 滴定： I2 ＋ 2S2O32＝ S4O62 ＋ 2I－ 1/2O2 ~ MnO（ OH） 2 ～ I2 ~ 2S2O32 O2 ~4 S2O32 疊氮化鈉（ NaN3）修正法 水樣）（VmLOnnOOSNaO1 0 0 08CV/m g OD41232222?????BOD5測定： 20177。 1℃ 培養(yǎng) 5天， ~，微生物，營養(yǎng)物質(zhì)（ FeCl3， MgSO CaCl2等），稀釋比（ ＞ 7mgO2/L） 疊氮化鈉（ NaN3）修正法測定 DO 培養(yǎng) 5d后， DO剩余 ~ mgO2/L，損失量 ＞ 2mgO2/L。 習(xí)題： 45~59 小結(jié) 電極電位 反應(yīng)速度、條件 (例 511) 淀粉指示劑 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位 高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法：COD、溶解氧測定 計(jì)算 滴定小結(jié) 指示劑：酸堿（甲基橙、甲基紅、酚酞， 理論變色范圍： pH＝ pKHIn177。 1 ）；絡(luò)合（鉻黑 T，水硬度）；氧化還原（淀粉， COD試亞鐵靈）；沉淀（莫爾法： K2CrO4，佛爾哈德法：鐵銨釩 NH4Fe（ SO4） 2 ） 滴定條件： 酸堿 KaC≥ 108或 KbC≥ 108；分步滴定： 絡(luò)合： lgCK’MY ≥6 即： lgK’MY ≥8 氧化還原： ⊿ φ（ ） 410 421 ??? pKKK aa吸收光譜法 吸收光譜：物質(zhì)特性決定 (分子吸收 ) 吸收定律（比耳定律） A=εbC I0 It 偏離原因 1. 物理因素：光的非單色性（復(fù)合光） 2. 化學(xué)因素： 如 ： Cr2O72—（橙色） +H2O=2H+ +2 CrO42—（黃色） 有色溶液 t00tIIlgl g TAIIT????吸光度透光率顯色反應(yīng)： 靈敏度高、選擇性好、穩(wěn)定、對比度大（ ＞ 60nm） 顯色條件 顯色劑用量、酸度、顯色時(shí)間、溫度等 測定條件： 測定波長、參比溶液、讀數(shù)范圍（ ～ ） 比色：目視比色、光電比色 分光光度法： 定量方法：標(biāo)準(zhǔn)工作曲線 習(xí)題： 60~71 電位分析法 直接電位法； 能斯特方程： ]R e d[]Ox[lg0 5 aalg0 5 dReneOx 39。0R e dOx0nn??????????反應(yīng)：pH測定： 指示電極：玻璃電極（－）；參比電極：飽和甘汞（＋） pH計(jì)：儀器標(biāo)定（標(biāo)準(zhǔn) pH緩沖溶液），玻璃電極使用前需浸泡 24h以上 0 . 0 5 9 p g HgClHgKC lHC lAg C l Ag , A g C lA g C lHA g C lA g C l22??????????????????????－＋＋－＝＋＝＋＝＋＋－（－）＝－（＋）（＋），（飽和）水樣玻璃膜（－）電池：液接界不對稱甘汞膜玻璃液接界不對稱玻璃甘汞＋離子濃度測定：離子選擇性電極（ ISE） 如氟離子測定： ]K lg