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正文內(nèi)容

生物化學(xué)第十章酶的作用機(jī)制和酶的調(diào)節(jié)(編輯修改稿)

2025-02-12 14:26 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 RNase底物復(fù)合物 RNase活性中心的酸堿催化機(jī)理 核糖核酸鏈?zhǔn)?Rnase水解的位點(diǎn) 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 (三)羧肽酶 A 羧肽酶活性中心 Zn2+的中心作用 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 羧肽酶活性中心必需基團(tuán)與底物間的結(jié)合 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 Zn Zn 羧肽酶結(jié)合底物前后構(gòu)象變化 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 羧肽酶活性中心的共價(jià)催化機(jī)理 145 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 (四)絲氨酸蛋白酶(胰凝乳蛋白酶) 胰凝乳蛋白酶分子中催化三聯(lián)體構(gòu)象 His57 Asp102 Ser195 Asp102 His57 Ser195 His57 102Asp Ser195 ,從 Ser轉(zhuǎn)移一個(gè)質(zhì)子給 His,帶正電荷的咪唑基通過(guò)帶負(fù)電荷的 Asp靜電相互作用被穩(wěn)定 Ser195 102Asp His57 底物 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 氫鍵體系 電荷中繼網(wǎng) 胰凝乳蛋白酶反應(yīng)的詳細(xì)機(jī)制( 1) 結(jié)合底物 His57 質(zhì)子供體 形成共價(jià)ES復(fù)合物 CN鍵斷裂 底物 胰凝乳蛋白酶反應(yīng)的詳細(xì)機(jī)制( 2) 氨基產(chǎn)物釋放 四面體中間物的瓦解 水親核攻擊 羧基產(chǎn)物釋放 H2O RNH2 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 五、酶活性的調(diào)節(jié)控制 (一)別構(gòu)調(diào)控 概念 : 酶分子的非催化部位與某些化合物可逆地非共價(jià)結(jié)合后導(dǎo)致酶分子發(fā)生構(gòu)象改變 , 進(jìn)而改變酶的活性狀態(tài) ,稱為酶的 別構(gòu)調(diào)節(jié) (allosteric regulation), 具有這種調(diào)節(jié)作用的酶稱別構(gòu)酶 (allosteric enzyme)。 別構(gòu)酶促反應(yīng)底物濃度和反應(yīng)速度的關(guān)系不符合米氏方程 , 呈 S型曲線 。 凡能使酶分子發(fā)生別構(gòu)作用的物質(zhì)稱為效應(yīng)物(effector), 通常為小分子代謝物或輔因子 。 如因別構(gòu)導(dǎo) 致 酶 活 性 增 加 的 物 質(zhì) 稱 為 正 效 應(yīng) 物 (positive effector)或別構(gòu)激活劑 , 反之稱負(fù)效應(yīng)物 (negative effector)或別構(gòu)抑制劑 。 別構(gòu)調(diào)節(jié)普遍存在于生物界 , 許多代謝途徑的關(guān)鍵酶利用別構(gòu)調(diào)節(jié)來(lái)控制代謝途徑之間的平衡 , 研究別構(gòu)調(diào)控有重要的生物學(xué)意義 。 A非調(diào)節(jié)酶 B正協(xié)同別構(gòu)酶 的 S形曲線 別構(gòu)酶與米氏酶的動(dòng)力學(xué)曲線比較 當(dāng)?shù)孜餄舛劝l(fā)生很小 的變化時(shí) , 別構(gòu)酶就 極大地控制著反應(yīng)速度 。 在正協(xié)同效應(yīng)中使得酶反應(yīng)速度對(duì)底物濃度的變化極為敏感 。 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 區(qū)分酶的類型有兩種標(biāo)準(zhǔn) a. Koshland標(biāo)準(zhǔn): CI( cooperativity index)協(xié)同指數(shù):酶分子中的結(jié)合位點(diǎn)被底物飽和 90%和 10%時(shí)底物濃度的比值。亦稱飽和比值 Rs(saturation ratio) Rs= 酶與底物結(jié)合達(dá) 90%飽和度時(shí)底物濃度 酶與底物結(jié)合達(dá) 10%飽和度時(shí)底物濃度 Rs=81 米氏類型酶 Rs?81 具有正協(xié)同效應(yīng)的別構(gòu)酶 Rs?81 具有負(fù)協(xié)同效應(yīng)的別構(gòu)酶 : Hill系數(shù) =1 米氏類型酶 Hill系數(shù) ?1 具有正協(xié)同效應(yīng)的別構(gòu)酶 Hill系數(shù) ?1 具有負(fù)協(xié)同效應(yīng)的別構(gòu)酶 1非調(diào)節(jié)酶 2正協(xié)同別構(gòu)酶 3負(fù)協(xié)同別構(gòu)酶 正、負(fù)協(xié)同別構(gòu)酶與非調(diào)節(jié)酶的動(dòng)力學(xué)曲線比較 具有負(fù)協(xié)同效應(yīng)的酶在底物濃度較低
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