生物化學第十章酶的作用機制和酶的調(diào)節(jié)(編輯修改稿)
2025-02-12 14:26 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 RNase底物復合物 RNase活性中心的酸堿催化機理 核糖核酸鏈受 Rnase水解的位點 202217 上海大學生命科學學院 （三）羧肽酶 A 羧肽酶活性中心 Zn2+的中心作用 202217 上海大學生命科學學院 羧肽酶活性中心必需基團與底物間的結(jié)合 202217 上海大學生命科學學院 Zn Zn 羧肽酶結(jié)合底物前后構象變化 202217 上海大學生命科學學院 羧肽酶活性中心的共價催化機理 145 202217 上海大學生命科學學院 （四）絲氨酸蛋白酶（胰凝乳蛋白酶） 胰凝乳蛋白酶分子中催化三聯(lián)體構象 His57 Asp102 Ser195 Asp102 His57 Ser195 His57 102Asp Ser195 ，從 Ser轉(zhuǎn)移一個質(zhì)子給 His，帶正電荷的咪唑基通過帶負電荷的 Asp靜電相互作用被穩(wěn)定 Ser195 102Asp His57 底物 202217 上海大學生命科學學院 氫鍵體系 電荷中繼網(wǎng) 胰凝乳蛋白酶反應的詳細機制（ 1） 結(jié)合底物 His57 質(zhì)子供體 形成共價ES復合物 CN鍵斷裂 底物 胰凝乳蛋白酶反應的詳細機制（ 2） 氨基產(chǎn)物釋放 四面體中間物的瓦解 水親核攻擊 羧基產(chǎn)物釋放 H2O RNH2 202217 上海大學生命科學學院 五、酶活性的調(diào)節(jié)控制 （一）別構調(diào)控 概念 ： 酶分子的非催化部位與某些化合物可逆地非共價結(jié)合后導致酶分子發(fā)生構象改變 ， 進而改變酶的活性狀態(tài) ，稱為酶的 別構調(diào)節(jié) (allosteric regulation)， 具有這種調(diào)節(jié)作用的酶稱別構酶 (allosteric enzyme)。 別構酶促反應底物濃度和反應速度的關系不符合米氏方程 ， 呈 S型曲線 。 凡能使酶分子發(fā)生別構作用的物質(zhì)稱為效應物(effector)， 通常為小分子代謝物或輔因子 。 如因別構導 致 酶 活 性 增 加 的 物 質(zhì) 稱 為 正 效 應 物 (positive effector)或別構激活劑 ， 反之稱負效應物 (negative effector)或別構抑制劑 。 別構調(diào)節(jié)普遍存在于生物界 ， 許多代謝途徑的關鍵酶利用別構調(diào)節(jié)來控制代謝途徑之間的平衡 ， 研究別構調(diào)控有重要的生物學意義 。 A非調(diào)節(jié)酶 B正協(xié)同別構酶 的 S形曲線 別構酶與米氏酶的動力學曲線比較 當?shù)孜餄舛劝l(fā)生很小 的變化時 ， 別構酶就 極大地控制著反應速度 。 在正協(xié)同效應中使得酶反應速度對底物濃度的變化極為敏感 。 202217 上海大學生命科學學院 區(qū)分酶的類型有兩種標準 a. Koshland標準： CI（ cooperativity index）協(xié)同指數(shù)：酶分子中的結(jié)合位點被底物飽和 90%和 10%時底物濃度的比值。亦稱飽和比值 Rs(saturation ratio) Rs= 酶與底物結(jié)合達 90%飽和度時底物濃度 酶與底物結(jié)合達 10%飽和度時底物濃度 Rs=81 米氏類型酶 Rs?81 具有正協(xié)同效應的別構酶 Rs?81 具有負協(xié)同效應的別構酶 ： Hill系數(shù) =1 米氏類型酶 Hill系數(shù) ?1 具有正協(xié)同效應的別構酶 Hill系數(shù) ?1 具有負協(xié)同效應的別構酶 1非調(diào)節(jié)酶 2正協(xié)同別構酶 3負協(xié)同別構酶 正、負協(xié)同別構酶與非調(diào)節(jié)酶的動力學曲線比較 具有負協(xié)同效應的酶在底物濃度較低
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