生物化學(xué)第十章酶的作用機(jī)制和酶的調(diào)節(jié)-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 些基團(tuán) 。 頻率最高的活性中心的氨基酸殘基： Ser、 His、 Cys、Tyr、 Asp、 Glu、 Lys。 （ 2） 輔助殘基： 不與底物接觸 ， 輔助酶與底物結(jié)合 ， 協(xié)助接觸殘基 。 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 酶活性部位的特點(diǎn)： （ 1） 活性部位在酶分子的總體中只占相當(dāng)小的部分 ，往往只占整個(gè)酶分子體積的 1%2% ； （ 2） 酶的活性部位是一個(gè)三維實(shí)體 ， 具有三維空間結(jié)構(gòu) 。 （ 2） 酶的化學(xué)修飾法： 例如 共價(jià)修飾的試劑 作用于酶 ， 查明保持酶活力的必需基團(tuán)； （ 合成底物類似物 ） ； 3.— SH保護(hù)劑的使用 。 （ 4） 酶分子很大 ， 而活性部位通常只比底物稍大一些 ，一個(gè)巨大的酶結(jié)構(gòu)對(duì)穩(wěn)定活性部位的構(gòu)象是必要的 。 酶把底物分子從溶液中富集出來(lái) ， 使它們固定在活性中心附近 ， 反應(yīng)基團(tuán)相互鄰近 ， 同時(shí)使反應(yīng)基團(tuán)的分子軌道以正確方位相互交疊 ， 反應(yīng)易于發(fā)生 。 ③ 底物構(gòu)象變化 ， 過(guò)度態(tài)結(jié)構(gòu) ， 大大降低活化能 。 ⑵ 給出質(zhì)子或結(jié)合質(zhì)子的速度 。 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 （五） 金屬離子催化 金屬酶 （ metalloenzyme):含緊密結(jié)合的金屬離子 ， Fe2+、Cu2+、 Zn2+、 Mn2+、 Co3+。 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 （七）活性部位微環(huán)境的影響 ⑴ 疏水環(huán)境 介電常數(shù)低，加強(qiáng)極性基團(tuán)間的作用。 如因別構(gòu)導(dǎo) 致 酶 活 性 增 加 的 物 質(zhì) 稱 為 正 效 應(yīng) 物 (positive effector)或別構(gòu)激活劑 ， 反之稱負(fù)效應(yīng)物 (negative effector)或別構(gòu)抑制劑 。 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 區(qū)分酶的類型有兩種標(biāo)準(zhǔn) a. Koshland標(biāo)準(zhǔn)： CI（ cooperativity index）協(xié)同指數(shù)：酶分子中的結(jié)合位點(diǎn)被底物飽和 90%和 10%時(shí)底物濃度的比值。 目前發(fā)現(xiàn)有數(shù)百種酶被翻譯后都要進(jìn)行共價(jià)修飾 ， 其中一部分處于分支代謝途徑 ， 成為對(duì)代謝流量起調(diào)節(jié)作用的關(guān)鍵酶或限速酶 。 腎上腺素或胰高血糖素 腺苷酸環(huán)化酶（無(wú)活性） 腺苷酸環(huán)化酶（活性） ATP cAMP R、 cAMP 蛋白激酶（無(wú)活性） 蛋白激酶（活性） 磷酸化酶激酶（無(wú)活性） 磷酸化酶激酶（活性） 磷酸化酶 b（無(wú)活性） 磷酸化酶 a（活性） 糖原 6磷酸葡萄糖 1磷酸葡萄糖 葡萄糖 血液 ATP ADP （極微量） （大量） 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 （三）酶原的激活 體內(nèi)合成出來(lái)的酶 ， 有時(shí)不具有生物活性 ， 經(jīng)過(guò)蛋白水解酶專一作用后 ， 構(gòu)象發(fā)生變化 ， 形成活性中心 ，變成有活性的酶 。 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 牛胰蛋白酶 胰蛋白酶原 胰蛋白酶 六肽 腸激酶 活性中心 胰蛋白酶原的激活示意圖 胰蛋白酶原 胰蛋白酶 六肽 腸激酶 胰蛋白酶對(duì)各種胰臟蛋白酶的激活作用 胰凝乳蛋白酶原 胰凝乳蛋白酶 彈性蛋白酶原 彈性蛋白酶 羧肽酶原 羧肽酶 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 六、同工酶 存在于同一種屬或不同種屬 ， 同一個(gè)體的不同組織或同一組織 、 同一細(xì)胞 ， 具有不同分子形式但卻能催化相同的化學(xué)反應(yīng)的一組酶 ， 稱之為同工酶 （ isoenzyme） 。 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 同工酶在各學(xué)科中的應(yīng)用 (1) 遺傳學(xué)和分類學(xué)：提供了一種精良的判別遺傳標(biāo)志的工具。 202217 上海大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院 DFP的作用 用共價(jià)修飾的試劑作用于酶，查明保持酶活力的必需基團(tuán) 二異丙基氟磷酸
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