有機(jī)化學(xué)徐壽昌第二版第7章多環(huán)芳烴和非苯芳烴(編輯修改稿)
2025-02-11 22:45 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ∵ 取代基在 e鍵多的穩(wěn)定 , ∴ 反式構(gòu)象比順式穩(wěn)定 .. ③ 十氫化萘的兩種構(gòu)象異構(gòu)體 ◆ 萘比苯容易氧化 ,不同條件下得到不同氧化產(chǎn)物 例 1:一個(gè)環(huán)被氧化成醌 (?萘醌 ): 例 2: 一個(gè)環(huán)在強(qiáng)烈氧化下破裂 : 1,4萘醌 鄰苯二甲酸酐 鄰苯二酸酐是許多合成樹脂 ,增塑料 ,染料等的原料 . (C) 氧化反應(yīng) CCOOOV2O5(空氣 ) 400~500℃ OOCrO3， CH3COOH 10~15℃ a. 萘衍生物進(jìn)行取代反應(yīng)的定位作用比苯衍生物復(fù)雜 . b. 第二取代基的位置由 原有取代基的性質(zhì)和位置 以及 反應(yīng)條件 來決定 .但由于 ?位的活性高 ,在一般條件下 , 第二取代基容易進(jìn)入 ?位 . c. 環(huán)上的原有取代基還決定第二取代基是 “ 同環(huán)取代 ” 還是 “ 異環(huán)取代 ” . (3) 萘環(huán)的取代規(guī)律 由于 鄰 、 對(duì)位定位基 能使與其連接的環(huán)活化 ,第二個(gè)取代基就進(jìn)入該環(huán) ,即發(fā)生 “ 同環(huán)取代 ” . 若原來取代基是在 ?位 ,則第二取代基主要進(jìn)入同環(huán)的另一 ?位 . 主要產(chǎn)物 對(duì)羥基萘磺酸 例 : (A) 當(dāng)?shù)谝粋€(gè)取代基是 鄰 、 對(duì)位 定位基時(shí) : (主要產(chǎn)物 ) 10 ： 1(次要產(chǎn)物 ) 特例 (不符合規(guī)律 ): 若原來取代基是在 ?位 ,則第二取代基主要進(jìn)入 同環(huán) 相鄰 的 ?位 . 間位定位基 使 與其 連接的環(huán)鈍化 ,第二個(gè)取代基便進(jìn)入另一環(huán)上 ,發(fā)生 “ 異環(huán)取代 ” 。不論原有取代基是在 ?位還是在 ?位 ,第二取代基一般進(jìn)入 另一環(huán)上的 ?位 . 例 2: 例 1: (B) 當(dāng)?shù)谝粋€(gè)取代基是 間位 定位基時(shí) 萘的反應(yīng)總結(jié) S O3HS O3H% H2S O41 0 0% H2S O49 5H2S O4CCOOOOOC 2 H 5 O N aCrO3， CH3COOH 10~15℃ V2O5(空氣 ) 400~500℃ Pt/H2 Ni/H2 Na/EtOH △ 165℃ 65℃ 165℃ 1,4二氫化萘 1,2二氫化萘 1,4萘醌 鄰苯二甲酸酐 十氫化萘 四氫化萘 ?萘磺酸 ?萘磺酸 下列化合物一元親電取代反應(yīng)的主要和次要產(chǎn)物是什么 ? C C H 2 H N O 30C C H2 N O2C C H2O2N00Cl B r 2 /F e B r 3Cl BrClBr (1) 蒽的來源和結(jié)構(gòu) :蒽存在于煤焦油中 ,分子式為 C14H10 1 4 5 6 7 8 9 2 3 10 或 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 蒽的所有原子處于同一平面 .環(huán)上相鄰的碳原子的 p軌道側(cè)面相互交蓋 ,形成包含 14個(gè)碳原子的 ?分子軌道 . 蒽及其衍生物 ◆ 蒽為白色晶體 ,具有藍(lán)色的熒光 ,熔點(diǎn) 216℃ ,沸點(diǎn) 340℃ . ◆ 它不溶于水 ,也難溶于乙醇和乙醚 ,而易溶于苯 . ◆ 蒽比萘更易發(fā)生反應(yīng) ,蒽的 ?位 (中位 )最活潑 ,反應(yīng)一般都發(fā)生在 ?位 . (2) 蒽的性質(zhì) 例 1:催化加氫生成 9,10二氫化蒽 9,10二氫化蒽 (A) 加成反應(yīng) 蒽易在 9,10位 (?位 )上加成 或 Na/C2H5OH 例 2: 氯或溴與蒽在低溫下即可進(jìn)行加成反應(yīng) ? 蒽的加成反應(yīng)發(fā)生在 ?位的原因是由于加成后能生成穩(wěn)定產(chǎn)物 : 在 ?位加成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)中還留有兩個(gè)苯環(huán) (共振能約 為 301 kJ/mol)； ?位或 ?位的加成產(chǎn)物則留有一個(gè)萘環(huán) (共振能 255kJ/mol).前者比后者穩(wěn)定 . 9,1
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