【文章內容簡介】 RC 6 H 5 NH 2 + CH 3 CO Cl CH 3 CO N H? ?；磻械幕酋；^為重要。直接使用苯磺酰氯可鑒別、分離、提純有機胺。 C 6 H 5 NH 2 + SO 2 Cl NHSO 2RNH2 R2NH R3N + SO2Cl + H2 催化劑OH 不反應 + H2 催化劑SO2NHR SO2NR2 + H2 催化劑OH 過量 不反應 (不溶 ) + H2 催化劑SO2NRNa+ 辛斯堡反應 CF 3 CO O O H ClNO 2ClClNH 2Cl NH2 Mn O 2H 2 SO 4OO苯胺在強氧化劑，如 漂白粉 、 酸性重鉻酸鉀 、 酸性高錳酸鉀 等氧化下，顏色逐步加深，最后 生成苯胺黑，可用于鑒別苯胺。 ? 芳香胺易被氧化，得到不同的產物。 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2NaNO 2 HC lH 2 O 2 5OCCH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH+CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl25%+CH 3 CH 2 CH CH 2OH13% 5%+CH 3 CH 2 CH CH 2Cl3%+CH 3 CH 2 CH CH 226%+ ... ... ...N2↑ ： 不同的胺與亞硝酸反應，得到不同的產物，可以用于鑒別胺類化合物。 ? 脂肪族伯胺：得到許多產物的混合物，定量放出 N2。產物可發(fā)生重排。 ? 仲胺：得到 N亞硝基胺 (強致癌物 )，難溶于水的黃色油狀物。在稀酸下加熱水解，釋放出仲胺。 CH 3 N H C H 3 + H O N O N N OCH3CH 3C 6 H 5C 6 H 5 N H C H 3 + H O N O N N OCH 3? 叔胺：脂肪族叔胺不發(fā)生反應。芳香族叔胺在對位上引入亞硝基。 N ( C H 3 ) 2 HONO N ( C H 3 ) 2NO對亞硝基 N,N二甲基苯胺 ? 在低溫下 (5℃ )，芳香族伯胺與亞硝酸作用生成具有一定穩(wěn)定性的芳香族重氮鹽化合物。主要用于有機合成。常用的酸： HCl、 H2SOHBF4等。 N H 2 N a N O 2 H C lH2 O 5O C N N+Cl重氮化反應，生成 氯化重氮苯 或稱 重氮苯鹽酸鹽 N H2IN H2I 2 N H2ClClClN H2Cl 2H 2 ON H2BrBrBrN H2Br 2H 2 O白色 鑒別 ? 苯胺的 氨基 是一個強的 活化基團 ，是一個 鄰對位定位基 ，遇到親電試劑時易于發(fā)生 親電取代反應 。 ? 鹵化反應 N H2N H CO CH 3 N HBrCO CH 3N H 2Br( C H 3 C O) 2 O Br2H 2 OH+? 硝化反應： 硝酸具有氧化劑，為防止苯胺被氧化為對苯醌，通常用 ?；磻?或 成鹽反應 來保護。 N H2N H CO CH 3 N HNO 2CO CH 3CH 3 C OC l HONO 2N H 2NO 2H 2 OH+N H2N H 3 O SO 3 H N H 3NO 2O SO 3 HH 2 SO 4 HONO 2N H 2NO 2H 2 OOH+ +N H2N H 3 O SO 3 H N H 2SO 3 HH 2 SO 4+1 8 0 1 9 0OC熔融RCH 2 NH 2 + C H C l 3 + 3K O HRCH 2 NC + 3K C l+3H 2 O? 磺化反應 (胩 )的生成 ? 伯胺的特殊反應，在 CHCl KOH的醇溶液中 ,發(fā)生反應，生成 惡臭的異腈 ，有毒。在稀酸中分解。用于 鑒別伯胺 。 RN≡C + H2O RNH2 + HCOOH H+ 167。 季銨鹽和季銨堿 CH 3 CH CH 2 CH 3NH 2CH 3 I+ C H 3 I CH 3 ICH 3 CH CH 2 CH 3N H CH 3CH 3 CH CH 2 CH 3N H (C H 3 ) 2CH 3 CH CH 2 CH 3N (C H 3 ) 3 I+CH 3 CH CH 2 CH 3N (C H 3 ) 3 OH+CH 2 C H CH 2 CH 3 +N (C H 3 ) 3 + H 2 OAg 2 OH 2 O季銨堿受熱發(fā)生 E1單分子反應，消除時遵循 Hoffmann規(guī)則，優(yōu)先生成取代少的烯烴。 167。 ?167。 分類、結構、命名 ?167。 制備 ?167。 物理性質 (自學 ) ?167。 化學性質 167。 、結構、命名 氫氰酸 H C NH O CN氰酸 O C N H異氰酸 RN C+ ..RN C ..腈 RC≡N 異腈 RN≡C ∶ CH 2 C H CN丙烯腈 氰基乙烯 CH 3 CH 2 CN丙腈 氰基乙烷 CH 3 CH 2 NC乙胩 異氰基乙烷 CH 2 CN苯乙腈 苯基乙腈 芐腈 CH 2 NC苯甲胩 苯基甲腈 CN苯甲腈 苯腈 167。 制備 1. 腈的制備 CH 3 CH 2 Cl + K CN C H 3 CH 2 CNCH 3 Br + N aC N C H 3 CNCH 3 CH 2 CO O N H 4 CH 3 CH 2 CO N H 2P 2 O 5 CH 3 CH 2 CN2. 異腈的制備 CH3 CH 2 I+ A g C N C H 3 CH 2 NCCH 3 I + A g C N C H 3 NCC 2 H 5 OHC 2 H 5 OHRCH 2 NH 2 + C H C l 3 + 3K O HRCH 2 NC + 3K C l+3H 2 O167。 化學性質 腈的化學性質 RCN +H 2 O H + RCO O H + N H 4+R C N +H 2 O OH R C O O + N H 3RCN +H 2 O RCO N H 2H 2 SO 4濃RCN +H 2 O RCO N H 2NaOH 6 1 2 %H2 O 2 CH 2 CN + H 2 CH 2 CH 2 NH 2Ni3.?H活性 RCH 2 CNNaOH C O+C ORCHCNH CR CCN異腈的化學性質 RNC +H 2 O H + HCOOH +RNH 2 R NC RCN2 5 0 3 0 0 O CCH 2 NC + H 2 CH 2 N