核磁共振碳譜ppt課件(2)(編輯修改稿)
2025-02-10 22:24 本頁面
【文章內容簡介】 Zi— 取代基增值； s— 鄰位位阻； kj— g取代基構象角度增值 ?? ?????jjii 烯烴中 C的化學位移 ? 烯烴的化學位移范圍在 110~150ppm. （ 1） 類似于烷烴 ， 烯烴也有： dC= dCH= dCH2= 其中端烯的化學位移值要比有取代基的烯 C小 10~40 ppm 烯烴中 C的化學位移 （ 2） 共軛效應 烯鍵之間共軛時 ， 中間的 C原子會向高場移動 ， 但效應不大 ， 而當烯鍵與 O原子共軛時 ， 則有很大的屏蔽作用 1 4 0 . 2 1 3 7 . 2CH3C H 3OCH 2C H 3O7 . 33 6 . 12 0 7 . 12 4 . 51 2 8 . 01 3 7 . 61 9 6 . 52 7 . 0COC H 31 9 5 . 7CH 3HO5 . 33 6 . 52 0 1 . 5CH 2HO1 3 6 . 01 3 6 . 41 9 2 . 4 COH1 9 0 . 7CH 3OHOCH 2OHO8 . 72 7 . 51 8 0 . 11 3 1 . 91 2 7 . 21 7 0 . 4 COOH1 7 3 . 51 1 2 . 8 1 1 6 . 6烯烴中 C的化學位移 （ 3） d 的近似計算 － C－ C－ C－ C=C－ C－ C－ C— g’ b’ a’ k a b g 前兩項求和是針對兩側的 C， S為立體校正項 。 R?CH=CH2 1 2 ?? ????i ikii ikC SRZRZk i )()()( 39。39。d)()( iikC RZk i???d炔烴中 C的化學位移 ? 炔烴 炔烴的化學位移在 65~85之間 ， 比烯烴小 ， 前面已闡明了原因 。 同時 ， 炔烴對相鄰 C原子有很強的屏蔽作用 。 6 8 . 78 4 . 02 5 . 62 4 . 91 2 . 8 1 . 57 5 . 68 1 . 91 0 . 31 2 . 7芳環(huán)中 C的化學位移 ? 苯環(huán) 苯環(huán)和取代苯環(huán)的碳的化學位移在 120~140ppm。 有取代基時 ， 被取代的 C1位 d值變化最大 ， 可達 35ppm，鄰 、 對位次之 ， 間位則幾乎無變化 。 （ 1） 取代基電負性對 C1的影響與烷烴一致 。 （ 2） 同樣 ， 取代基分支越多 ， C1的 d值增加越多 。 （ 3） 重原子效應 （ Br, I） 產生高場位移 芳環(huán)中 C的化學位移 （ 4） 共振效應 （ 共振態(tài) ） X X XX NH2X X XX CN ?? ? ?? ? ?? ? ? ???1 1 9 . 21 1 2 . 51 3 2 . 01 2 9 . 21 3 2 . 81 4 7 . 71 1 6 . 11 2 9 . 81 1 9 . 0給電子取代基吸電子取代基CH 3 OC H 3C H 3
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