【正文】 CH3 CH2 CH C 異核 NOE For nuclei having positive g : (. 13C) ? Decoupling proton can produce higher signals due to NOE. ? Enhancement is dependant on motion and distance between interacting nuclei 4a8a5867324O OC H 39A c OA c OAs a consequence, quaternary carbons are much smaller than protonated carbons 弛豫試劑 One approach of reducing relaxation time is by the addition of paramagic relaxation reagent (Chromium III acetylacetonate = Cr(acac)3) 1s delay, 30o pulse Without Cr(acac)3 With Cr(acac)3 1H去耦 13C譜圖 1H去耦 13C譜圖 1H去耦 13C譜圖 碳原子級數(shù)的確定 ? 要確定化合物的結(jié)構(gòu) ， 如果能夠知道 C原子的類別 ， 則將會有很大幫助 。 有取代基時 ， 被取代的 C1位 d值變化最大 ， 可達(dá) 35ppm，鄰 、 對位次之 ， 間位則幾乎無變化 。 ?????? ?D?? ???XAXAApp rECmhe23122222??B AXQ影響碳譜化學(xué)位移的因素 ? 根據(jù)軌道雜化程度不同 ， 有如下關(guān)系： sp3(CC) sp(C?C) sp2(C=C) sp2(C=O) 0~50ppm 50~80ppm 90~150ppm ~200ppm 影響碳譜化學(xué)位移的因素 114 138 36 36 126142 CH3 H C C CH2 CH2 68 84 22 20 13 O CH2 C O CH2 CH3 127134 41 14 61 171 影響碳譜化學(xué)位移的因素 ? 2p電子密度的影響 2p軌道電子密度增加 ， 則軌道擴(kuò)大 ， r32p減小 ， |?p|減小 ， dC減小 。因此實(shí)際上我們通常使用的 13C譜是質(zhì)子去耦譜。d)()( iikC RZk i???d炔烴中 C的化學(xué)位移 ? 炔烴 炔烴的化學(xué)位移在 65~85之間 ， 比烯烴小 ， 前面已闡明了原因 。 ISI ggh2?1H去耦脈沖序列 p p m304050607080901 0 01 2 01 4 01 6 01H去耦脈沖序列 1H去耦 13C譜 ? 通常碳譜的信號不能進(jìn)行積分，也就是說譜線強(qiáng)度不能代表相互之間的碳個數(shù)比 . ?因?yàn)闉榱嗽鰪?qiáng)靈敏度，采用全去耦方式 .不同 C的 NOE增強(qiáng)不同。 DEPT實(shí)驗(yàn) D e c o u p l ex y y , y? ? ?ISx yb 未編輯的 DEPT譜 45? 90? 135? 編輯后的 DEPT譜 CHn CH CH2 CH3 編輯前的 DEPT譜 編輯后的 DEPT譜 3乙酰